文档介绍:致敏物质布绒玩具中致敏性芳香物质的快速筛查方法研究
1引言 在布绒玩具的生产过程中,常会加入多种芳香类物质来掩盖玩具生产过程中产生的异味,增加其吸引力,然而这些物质中有些成份含有较强的致敏性,即引发机体产生特异性免疫应答,造成人体过敏反应,表现为组织损伤或生理功效紊乱,严重时甚至造成死亡,将这类物质称为致敏性芳香剂1-3,也称致敏香精香料。儿童作为玩具产品的关键消费者,免疫力远低于成年人,更易受到伤害。鉴于此,欧盟出台了欧盟玩具安全指令2021/48/EC4限制致敏性芳香剂的使用,其中包含本文包括的38种禁限用芳香剂,并要求其含量不得高于100 mg/kg。这一要求的出台为玩具生产企业质控和相关政府机构的监管提出了新要求,使得建立相关检测方法的需要愈加迫切。
因为待测致敏芳香剂种类多,玩具样品量大,所以实际工作中检测人员期望采取“快速筛查方法+确证方法”的模式进行检测,提升检测效率、降低检测成本。现在对于致敏芳香剂确实证方法研究较多5-16,本课题组在确证方法研究领域也取得了一定的进展16-18。康芳媛等16采取固相萃取GCMS方法测定儿童彩泥中的多个芳香胺。而对于筛查方法现在仅见来自于Masuck等19,20建立的顶空固相微萃取气相色谱质谱法,研究的关键是一定条件下儿童吸入这些化合物的潜在风险评定,不能直接应用于快速筛查。
本研究基于直接热解吸气相色谱质谱技术,建立了玩具中致敏芳香剂的快速筛查方法。首先检测玩具样品在一定条件下的致敏芳香剂挥发量,然后利用本研究提出的相关系数的概念,对残留量进行合理的预计,从而分析其是否为可疑性阳性样品。将本快速筛查方法和确证方法应用于实际玩具样品的测定,结果符合预期的要求,可有效排查可疑阳性样品。2试验部分
仪器和试剂
Agilent 6890/5975气相色谱质谱联用仪美国Agilent企业;UNITY全自动热脱附仪、TD100自动进样装置、TD20型TenaxTA吸附管自动净化仪、液体标准配气装置、Tenax不锈钢吸附管内含200 mg TenaxTA吸附剂、空玻璃吸附管英国Markes企业;P300H 型超声波提取仪德国 Elma 企业;聚四氟乙烯滤膜PTFE, μm 微孔,天津津腾企业。甲醇、丙酮色谱纯,美国Baker企业;氦气纯度>%。
Varian 450240型气相色谱离子阱质谱联用仪美国Agilent企业,配Varian cp8400自动进样器,Saturn MS workstation version 操作软件,用于实际玩具中致敏芳香剂的残留量检测。
本研究包括的38种芳香剂标准品具体信息见表1因为数据分析的需要,一些标准物质为异构体的混合物,本研究将其视为一个分析物,如柠檬醛、金合欢醇等。
以丙酮为溶剂,分别配制了38种芳香剂的单标和混标贮备液浓度1000 mg/L,依据需要分别用丙酮将上述贮备液稀释到所需浓度。
致敏芳香剂挥发量的测定
热解吸条件TenaxTA吸附管热解吸条件使用前需老化: 吸附管解吸温度280 ℃,时间15 min,干燥吹扫Dry purge时间 min,预吹扫Prepurge时间 min; 冷阱吸附温度: 0 ℃; 冷阱脱附温度320 ℃,时间2 min,分流比:50∶1; 传输管温