分析化学电化学.ppt

文档介绍：分析化学-电化学.
分析化学--
1. 方法分类
①直接电位法：


②电位滴定法： 能斯特方程离子浓度变化E指示变化滴定曲线E指示突变C标、V标、 Vx求Cx离子选择电极测E 求a计量点附近计量点

1. 方法分类
①直接电位法：


②电位滴定法：
能斯特方程
离子浓度变化E指示变化滴定曲线
E指示突变
C标、V标、 Vx
求Cx
离子选择电极
测E 求a
计量点附近
计量点

指示电极、参比电极
理想的指示电极：快速、稳定、选择性地响应被测离子，重现性好、寿命长。
研制各种高灵敏度、高选择性的指示电极是电位分析法最活跃的研究领域之一。

i≈0时测指示电极的平衡电位
离子选择电极
离子选择性电极的发展
时 间
人 物
贡 献
1906年
克莱姆()
发现玻璃膜置于两种不同组成的水溶液之间，会产生一个电位差
1929年
麦克英斯()
制成有实用价值的pH玻璃电极
1943年
出现对Na+响应的玻璃电极
1957年
艾森曼(Eisenman)等
制成抗K+干扰性较好的Na+玻璃电极
建立离子选择电极的膜电位理论
1960年
庞戈()
制成异相膜电极
时 间
人 物
贡 献
1966年
弗兰特(Frant)和罗斯(Rose)
制成LaF3单晶F-选择电极
1967年
罗斯(Rose)
制成液体交换膜的Ca2+选择电极
上世纪70年代——
目前
西蒙(Simon)
制成各种中性载体电极
出现混晶陶瓷膜、液膜、气敏、酶膜、半导体场效应电极等
研制与应用非常活跃
30多种商品化离子选择电极
膜电位及其产生
扩散电位

特点: （1）正、负离子自由扩散，无选择性
（2）迁移数t+≠t-
t+=
总电流
正离子所运载的电流
表1不同电解质离子的迁移数
电解质
t+
t-
KCl


KNO3


NH4NO3


（ )

表2 盐桥溶液浓度对Ej的影响
CKCl
(mol/L)







(饱和)
Ej(mV)
27
20
13



<1
*高浓度电解质溶液
*正负离子迁移数差不多
*消除液接电位
*提供离子迁移通道
（传递电子）
(1)盐桥的组成和特点：
(2)盐桥的作用：