文档介绍：醇酸树脂醇酸树脂的分类: ?在配方设计时,可选择不同的多元醇、多元酸; ?变化醇和酸的官能度之比及调整枝化度; ?醇酸树脂上具有羟基、羧基、双键和酯基; ?醇酸树脂上还具有极性的主链和非极性的侧链,可以进行物理改性。指标: 油度( OL ), 醇酸树脂按含有多少( 或含苯二甲酸酐) 分为极长、长、中、短等几种油度。公式说明: 如用脂肪酸为原料, 则脂肪酸质量* 代替油质量( 当使用十八碳脂肪酸时) 。系数不能作为植物油酸与三甘油脂换算。醇酸树脂质量是多元醇的质量、多元酸的质量和油脂或脂肪酸质量之和,减去酯化时产生水的质量。表1 油度分类油度油量/% 苯二甲酸酐/% 短 35~40 >35 中 45~55 30~35 长 56~70 20~30 极长>70 <20 醇酸树脂的有关化学反应与相关理论: 1. 醇解反应油(即甘油三脂)与纯(加入催化剂或不加入催化剂) ,因为有过量的羟基存在, 就发生羧基重新分配现象。醇酸树脂中常用的多元醇有甘油和季戊四醇等。由于羧基重新分配的缘故, 随着多元醇用量、反应条件的变化, 生成产物为不同数量比的油、甘油一酸酯、甘油二酸酯的混合物。油不能用于醇酸树脂的制造, 所以必须经过醇解这一步骤, 使之成为不完全酯, 能溶解于苯二甲酸酐与甘油的混合物, 形成均相反应。醇解反应通常是在较高的温度和催化剂作用下进行的, 常用的催化剂有黄丹、氢氧化锂等。 2. 酸解反应油和其他的有机酸共热反应, 与醇解类似, 有过量的羧基存在, 将产生羟基重分配现象。酸解法多在间苯二甲酸制造醇酸树脂时使用。 3. 醚化反应在醇酸树脂制造中反应温度为 200~250 ℃并有酸、碱存在,不同的多元醇可能有不同程度的醚化反应。 4. 酯化反应酯化反应是制造醇酸树脂最主要的化学反应。酯化反应是可逆的, 要使酯化反应完全,必须将副产物- 水引出体系,这时制造醇酸树脂生产工艺的关键之一。酯化在常温下进行缓慢,通常醇酸树脂酯化温度在 180~240 ℃之间。催化剂可以加快酯化速度,但不能改变酯化程度。在催化情况下酸酐与一个醇羟基反应生成半酯,此为放热反应。第二个羧基与醇反应则需要较高温度。在生产醇酸树脂时绝大多数选用苯二甲酸酐,它和多元醇形成半酯反应式放热反应,反应温度较低。间苯二甲酸或对苯二甲酸的酯化不像邻苯二甲酸酐那样容易,需要较高的温度。 5. 缩聚反应 6. 加成反应干性油或半干性油含有数目不等的双键或共轭双键, 因此醇酸树脂制造中, 在加热条件下, 有可能发生加成反应。若油的不饱和双键位于分子中间, 产物大致为二聚体。加成反应表现为体系的粘度增高。由于桐油脂肪酸含三个共轭双键, 加成反应剧烈, 不宜单独用来制造醇酸树脂。亚麻油、豆油中又隔离双键, 因此制造醇酸树脂较多地选用豆油、亚麻油。?不饱和双键还可以和顺丁烯二酸酐发生反应。在一般醇酸树脂生产中,加入少量的顺酐以提高粘度; 也可以利用双键和顺酐加成反应以实现醇酸树脂的水性化; ?用苯乙烯单体改性醇酸树脂,提高其干性和耐水性; ?用丙烯酸酯等单体和醇酸树脂接枝或改性,以满足市场对醇酸树脂漆的各种特殊要求?不饱和脂肪酸与酚- 甲醛缩合物的加成反应, 反应非常复杂, 被认为是色满结构。引进酚醛树脂结构可以改进醇酸树脂漆的耐水性和化学药品性。醇酸树脂的性质: 一、油的品种对醇酸树脂性能的影响碘值: 100g 油中,使双键饱和所需碘的克数。按照碘值,油的分类有: 油的种类碘值干性油>140 半干性油 140~125 不干性油<125 干性指数: 油的种类干性指数干性油>70 亚麻油半干性油<70 大豆油不干性油<<70 这里起干燥作用的活性基团是二烯丙基(— CH=CHCH 2 CH=CH —), 在每个亚油酸或亚麻酸分子上分别有 1~2 个二烯丙基。判断干燥能力大小的通用准则是, 干性与每个分子中所含二烯丙基的平均值有关。如果这个平均值大于 ,即为干性油。低于 ,即为半干性油。半干性油与不干性油之间无明显界限。在非共轭的干性油中, 被两个双键相连的烯丙基激活的亚***, 与仅有一个双键的烯***的亚***相比, 其反应活性更强。干性油的平均而烯丙基数目越高,那么暴露于空气中越耐溶剂,交联漆膜的速率越快****惯上称碘值 130 以上的油为干性油,用来制造室温自干的醇酸树脂。碘值高的油制成的醇酸树脂不仅干得快,而且硬度高、光泽较高。?亚麻油醇酸树脂:干燥快,但易于黄变; ?桐油: 90% 的脂肪酸含共轭三烯, 反应快, 不宜单独来制造醇酸树脂; ?梓油:我国特产,其干性接近亚麻油; ?豆油:碘值较低,但制造的脂肪酸树脂可得到较满意的干性且不易泛黄,适于做白色及浅色漆。?季戊四醇的官能度高于甘油,制造醇酸树脂可以提高干性; ?蓖麻油:不干性油。一种羟基脂肪酸形成