文档介绍：中国农业大学
硕士学位论文
α,α及α,α'-二取代环十二***的立体化学研究
姓名:马祖超
申请学位级别:硕士
专业:农药学
指导教师:王明安;王道全

文竹絆‰摘要\许多大环化合物都具有相当的生物活性,并且在反应上不同于止常环化合物。≮***基环十二***等系列化合物具有较好的植物生长调节活性、方法合成了鯽,Ⅱ.二取代环十二***个’.二取代环十二二***。淇中个新化ニ氖甑难芯勘砻鳎蠡芬话悴扇【哂辛蕉吮徽鄣戳拥牧教跄柑辶唇峁沟4笥诘扔的自然数瓜螅颐嵌源私辛俗凼觥6闲∈被肥腔鸹坊杀菌活性等。为了促进环十二***衍生物的结构一活性关系研究,选择了环十二***衍生物对烷的优势构象为构象,环十二***的优势构象为.!6远单墩代环十一***,本研究小组的研究表明,在晶体中它们的优势构象为Ⅸ.角顺圾℃.9瓜螅为鲂碌腶一单取代环十二***,,结果显示:嘈突衔锏哪富啡匀.***优势构象,两取代基位丁角碳,且后上基团位于角顺位。类型化合物母环也仍取S攀乒瓜螅〈诺确切位置与取代基团的取代次序和体积大小等因素有关。由上述埃〈肥5挠攀乒瓜笮畔ⅲ梢宰魃揭卜关于环十二***衍生物立体化学的推断,即所有基团主要是在边外位置与母环发生反应的,最终通过热力学平衡实现边外与角顺不断转换本文还对,】菏谎羌谆.〈前坊.,缍蜻墓瓜蠼辛搜芯浚现其十二员环采取6猿频腫瓜螅缍蜻酚胧被方破矫婕负醮怪惫钩陕基一△,一噻二唑啉,构象分析,簧湎哐苌洌缓舜殴舱瘢其立体化学进行研究。。合物中最小的环,环十二烷及其衍生物的构象平¨立体化学有了一定的研究基础。如环十二在溶液中则取撬橙〈廷颍咄馊〈鶾】.A街止瓜螅伊街止瓜蟠Χ《.***构象占优势。,本文利环十二***〈肥W魑V屑涮澹渲小璴、和合物,它们的结构经,,K胤治龅戎な怠3硕猓馔獾十二***ü鼿,‘琗湎哐苌淙分ち似浣峁埂对嚼嗷衔镆苑肿恿ρЪ扑悖琋分析和湎哐苌浞椒ń辛斯瓜环,***基上的取代基对母体骨架构象影响很小。关键词:***,琣’一二取代环十二***;皇谎羌谆一蝗〈前盋本课题为国家自然科学基金项目的~部分中国农业大学顾上学位论文,/
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擎“求。。帝一聪。吼.。弧玱水。也乩。,:纛一、文献综述狫啃二哥”““大环化合物的应用许多大环化合物来自自然界,井显示山独特的生理活性。例如在医药领域中,有以三十六员环内酯为母体的抗菌抗生素波拉霉素⋯,以四十员环内酯为母体的抗生素粤被纺邗ノD柑宓目怪琢隹股豵涸谂┮┝煊表肥檠苌镌谂┮┲械挠τ中,以十六员环内酯为母体的杀虫杀螨剂阿维菌素,以二十四员环内酯内酰***为母体的杀:在香精香料领域中,有以十五员环***和十七员环***为母体的香料麝以十四员环内酯为母体的抗生素红霉素,以十九员环内酰***为母体的抗肿瘤药物美登索,结构式应川具杀菌活性杀虫、杀卵剂‘保鲜剂‘杀菌剂、杀真菌剂、杀具除草括性吲植物生长调节剂寄生虫药香***及灵猫***等,它们都是大环化合物的典型代表。藻剂【中国农业大学硕士学位论文
近年来,随着对大环化合物的深入研究,发现许多以环十二烷为母体的衍生物具有较好的杀虫、杀菌、以及植物生长调节等活性臼笛槭医甑难芯勘砻鳎琧【一氧代环十二***系列及换酋0坊肥O盗谢衔锞哂薪虾玫闹参锷さ鹘诨钚浴⑸本性等”’,以大环为基础的新型农药和植物生长调节剂的研究和开发日益引起相关学者的重大环烷构象研究进展⋯状翁岢龉瓜笪侍庖悦祝纷椿衔锕瓜蟮难芯恐饕<性—坊衔锷希缎懔窒壬谧ㄖ傲⑻寤А币活椭卸源有』返降街谢~子多,娜腿嵝源螅芰考≈档墓瓜蠼隙啵腋髦止瓜蠹涞哪芰坎钜旖闲。允笛条件和测试仪器的分辨率要求高,,直到上世纪五十年代末人们才着手对大环化合物构象进行研究。环十二烷作为大环化合物的第一个成员,研究其构优势构象⋯‘。年,和首次川湎品体衍射技术研究了环十二烷的构象问题,、等方法对环十二烷及环十二烷衍生物的构象问题进行大环烷构象研究始于二十世纪五十年代末,在近四十余年』滋剿鞴讨校薴『』采川射线分析、红外与拉曼谱、力学计算、核磁共振等分析方法己得到多种火环烷的优势构象及能量较低构象,并给出了一些较合理的构象转换路径,估算了不同状态下各个能最较低构象所占比例。对于一些更大更复杂的环的构象通过对已弄清的部分较小环的构象进行分环和奇数环由小到大讨论大环烷构象研究进展。.蠡坊衔锕瓜蟮拿年,“”分析认为偶数大环化合物应具有