环己醇脱氢制环己酮新型催化剂的研究.pdf

文档介绍：天津大学
硕士学位论文
环己醇脱氢制环己***新型催化剂的研究
姓名：山力赤
申请学位级别：硕士
专业：化学工程
指导教师：王成扬;孟繁明
20041001
摘要关键词：环己醇环己***脱氢催化剂发射光谱、簧湎哐苌浜蜕璧缇刀源呋两辛吮碚鳌８眯滦痛呋本文的工作是研制了一种新型环己醇脱氢制环己***催化剂，系统考察了催化剂组分和制备条件对催化剂的影响。在保持环己醇转化率的条件下进行了稳定性考察。通过催速老化法，对不同催化剂的寿命进行了比较。在固定床反应器上进行了排除内外扩散的动力学条件实验。确定了反应的最佳工艺条件。筛选出了高性能催化剂，并考察了催化剂预处理条件、反应温度、空速等对环己醇转化率和环己***选择性的影响。于实验室自制工业型催化剂，并用压***法测定其孔分布。采用等离子体活性大大高于国产工业催化剂，达到或超过进口催化剂的技术指标，为引进催化剂的国产化做了必要的基础研究工作。
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学位论文作者签名：止匆鼻签字吼∥卢／，驴月盆尸日楣止学位论文版权使用授权书独创性声明签字日期：。垆年驴含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得云洼太堂或其本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的研究成果，除了文中特另：员曜⒑椭滦恢ν猓畚闹胁话他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确地说明并表示了谢意。本学位论文作者完全了解天津大学有关保留、使用学位论文的规定。特授权天津大学可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。学位论文作者签名：导师签名：
。◇灿霴。后緊八／、稯第一章环己醇脱氢制环己***研究综述前言＼／产的主要中间体一环己***，更为各个生产科研单位广泛研究。年，使环己烷氧化工艺生产己内酰***中间体～环己***成为主要的生产方法之自昴崃适酪岳矗埘０废宋牧礁鲋匾T牧霞耗酰***和己二酸的生产就越来越被人们重视。而作为己内酰***和己二酸生美国杜邦公司采用来源广泛的苯作为原料进行加氢制得高纯度环己烷，再在可溶性钴盐存在下氧化得到环己醇、环己***的工艺得到应用，从而一⋯。由于环己烷氧化后生成大量的环己醇，所以环己醇脱氢制环己***亦是己内酰***工业生产中重要步骤。它直接关系到产品的质量，影响到生产成本。其过程如下：除纤维工业外，环己***还广泛应用于有机溶剂、合成橡胶以及工业涂料等方面，是化学工业的一个重要产品。关于环己醇制环己***的方法从五十年代至今发表了许多文章和专利，但主要有两种：～是氧化法，即将环己醇用铬酸氧化，以金属镍或铜为催化剂，在℃下通空气氧化，均可得到环己***：二是脱氢法，即将环己醇在催化剂存在下脱氢生成环己***。两者相比，脱氢法工艺过程副反应少，操作容易，收率高，而且比较安全，因此，工业生产中一般采用脱氢法由环己醇制环己***。目前，我国生产环已***的厂家主要有岳阳石化公司、南京化学工业公司、太原化学工业公司、锦西化工总厂有机厂等，此外还有一些装置天津大学工程硕士学位论文文献综述
环己醇脱氢催化剂概述环已醇脱***制环已***的催化剂研究在经历了迸五十年的发展融经取化物剥分子筇、觚低活穗、低转纯率至牖钔荨⒙醋4垮海旯匕暄芯／蕖緇由表卜杉貉趸锎呋帘还惴河τ茫绕涫荂、魑4正在兴建中，如石家庄己内酰***装置。开发更有效、更经济的脱裁催化剂对于我国的缀济发展，节省开支，促逊生产建设具有十分重要的意义。得了很大的进步。催化反应从均楣到多榴、从高温到低漱，催化剂从氧成果被不断地臌用到实际生产中。现将文献中的备种环己醇脱氢催化剂戆基本瞧况列予表畕。选择性惭．】表各种环穗醇脱氢倦化剂的基本情况一天津大学王程硕士学能论文文献综述琏催化剂反应温艘，℃咎縸震处理木炭用处理沸石辅链酸镶【～．台盒迅速冷却坌蕴磷化锌流速痟空速。放性膜憔化剂戴均匀共沉淀法—转化率／％其它含沸石【铜铝合金．V疌【珹。宅速．％】／【疌．甀疌一，。—．
国产环己醇脱氢催化剂一疌催化剂．扛拼呋恋闹票化剂的主要组分被更多地使用。在我国环己***生产所用脱氢催化剂多数采用的是南京石化公司生产的催化剂．锌钙催化剂。该催化剂八十年代初设计生产，其优点是操作简单，价格低廉，转化率较高，但由于反应是在较高温度下进行，而使其寿命较短，反应过程中有大量的副产物产生，给工业生产带来不利因素。所查文献中提供的锌钙催化剂制备方法有三种：机械混合法⒔渍法凸渤恋矸川。旌戏ǎ航ǹ扇苄孕垦稳芤涸谑实盤堤跫虏恋恚恋静止一段时间后，过滤并洗涤，再缓慢烘干．将制得的沉淀与碳酸钙以