文档介绍：武汉大学
博士学位论文
两个钌(Ⅱ)配合物的化学发光反应及其分析应用研究
姓名:郗娟
申请学位级别:博士
专业:化学、分析化学
指导教师:何治柯
20040501
摘要
化学发光分析法是借助化学发光现象而建立起来的一种分析方法,它具有简
单快速、灵敏度高、线性范围宽等优点,已广泛地应用于多种物质的分析测定。
化学发光试剂是化学发光分析的基础,开发和使用发光量子产率高的试剂,对提
高化学发光分析的灵敏度和扩大其应用范围具有十分重要的意义。钉配合物
是一类无机化合物化学发光试剂,它们水溶性好、性质稳定、发光量子产率较高,
且发光后不被破坏,具有很好的应用前景。
三,一联毗咤钉是目前最为常用的一个钉配合物类化
学发光试剂,它的分析应用主要是通过电致化学发光方法实现的。己有研究表明,
另外两个钉配合物三菲咯琳钉和三一二苯基一
菲咯琳二磺酸钉具有比扩更加优越的分析性质,可是它
们并没有得到应有的重视。化学发光法与电致化学发光法相比,具有仪器更加简
单、分析更为快速、发光试剂消耗量少的优点,但在钉配合物发光分析中的
应用远远不如后者广泛。
本论文基于对户和化学发光反应现象和机理的研究,建立
了化学发光新体系,并将其应用于巴比妥酸、氨基酸、脱类化合物以及利尿剂的
简单、灵敏测定,从而拓宽了钉配合物在化学发光分析中的应用。本论文的
研究工作主要包括以下几个方面
研究了巴比妥酸及其三个衍生物对化学发光体系发光
强度的影响情况,结果表明,只有巴比妥酸能够增强该体系的化学发光。基于此
建立了巴比妥酸的高灵敏检测方法,其线性范围和检钡限分别为
,和。通过对相应体系吸收光谱的研究,结合文献提
出了详细的化学发光反应机理。
氨基酸的直接、灵敏检测在生命科学研究中具有十分重要的意义。通过
研究种蛋白质氨基酸对化学发光体系发光强度的影响,建立了
户化学发光法直接、灵敏检测氨基酸的的新方法。
基于色氨酸和半氨酸对体系化学发光的增强作用,分
别测定了这两种氨基酸。在它们各自的最佳实验条件下,该方法测定色氨酸的线
性范围和检测限分别为一和测
定半肤氨酸分别为和。所建立的方法
对这两种氨基酸的测定分别具有一定的选择性,可用于氨基酸合成样品的分析。
结合文献提出了可能的化学发光机理。
基于半肤氨酸对体系化学发光的增强作用,实现
了半肤氨酸的灵敏测定。该方法对于半肤氨酸的测定具有比较好的选择性,线性
范围和检测限分别为一和。研究表明,
这个氨基酸对体系化学发光的增强作用来自于其分子结构中的疏基。
基于和异烟阱对体系化学发光的增强作用,分别测
定了这两种化合物。在各自的优化实验条件下,腆的线性范围和检测限分别为
一,和异烟脱分别为一
,和。该方法用于测定饮用水中的脐和注射液中的异烟
脱,都取得了满意的结果。结合文献研究了有关的化学发光反应机理。
以为氧化剂,研究了两种利尿剂双氢克尿塞和速尿对化学发光试
剂发光情况的影响。结果表明,这两种利尿剂可以不同程度地增强该发
光试剂的化学发光。基于此,分别实现了双氢克尿塞和速尿的高灵敏化学发光检
测。该方法测定双氢克尿塞的线性范围和检测限分别为一
·,和,速尿分别为一”和
。应用于片剂中双氢克尿塞和速尿含量的测定,结果与标示值基本相
符。结合吸收光谱,比较详细地研究了有关的化学发光机理。
关键词,化学发光分析,巴比妥酸,氨基酸,阱类物质,
利尿剂
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本人的学位论文是在导师指导下独立撰写并完成的,学位论文没
有剿窃、抄袭、造假等违反学术道德、学术规范和侵权行为,本人愿
意承担由此而产生的法律责任和法律后果,特此郑重声明。
学位论文作者签名都
年月日
第一章绪论
前言
化学发光是产生于化学反应过程中的一种光辐射。
在化学发光反应中,受化学能的激发,反应体系中的某部分形成激发态,激发态
分子回到基态时便产生一定波长的光。早在古希腊及罗马时代公元前年,
人们就观察到了生物发光。世纪后期,人们发现了简单有机化合物产生的化
学发光。在研究了许多发光现象的基础上,于年首次用“化学
发光”这一术语来描述由化学反应发射的光,并区分了光致发光、电致发光、受
热发光、摩擦发光、结晶发光以及化学发光等六种不同的发光。
化学发光分析法就是借助化学发光现象而建