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BCL嵌段共聚酯合成、结构及共混体系相容性和结晶研究.pdf

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文档介绍

文档介绍:中国科学技术大学
博士学位论文
BCL嵌段共聚酯的合成、结构及共混体系相容性和结晶的研究
姓名:程晓敏
申请学位级别:博士
专业:高分子化学与物理
指导教师:马德柱

.二&坠型荏美加摹腱恕』肌鼢嘧必邓㈣,,畦叩鼢凛。鬟蕖—灰弧!@鰘广■面丽——一/~痙用高分辨对簿埘サ男蛄薪峁菇辛搜芯俊K谄淞椿Ы嗲抖喂簿畚锶缍嗲抖尉郯滨ァ⒕勖氧ィ沙氏治H人艿蕴濉⒗胱拥继濉摘二醇和患耗邗サヌ搴铣沙龉嬲盗腥碛擦炊魏坎煌腂共聚酯。褂枚要物要好得多。ⅲ甼。共乘酯的链化学结构和序列结构:由于合成过程中不可避免的酯交换反新型共聚酯的合成和基本表征:使用/高效催化剂和有效长效抗静电剂、形状记忆材料等,在高分予材料中占有重要位置。多年来一直吸引着高分子科学工作者的注意力。多嵌段聚氨酯、聚醚酯被广泛研究,然而关于多嵌段共聚酯的文献报道较少。本实验室多年来从事对苯二甲酸醇酯耗酯多嵌段共聚酯的研究。且恢痔厥獾亩嗲抖喂簿埘ィ孀槌傻谋浠可以呈现为热塑弹性体或韧性塑料。嗲抖喂簿埘ビ攵嘀志酆衔锶缇鄯友酢聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等的共混物呈现复杂的相容窗,其研究结果推中,人们主要集中于研究那些由两个非晶组分或一个非晶组分和一个半结晶组分很少报道。本论文研究工作的目的是为了更好地认识多嵌段共聚酯以及一种组分为共聚物的结晶/结晶共混体系相容性、结晶行为的特征,为此,,在系统研究其链化学结构、序列结构及结晶行为的基础上,对嗲系的相容性和结晶行为进行了研究袁,稳定剂体系,严格控制反应条件及投料比,可直接由对苯二甲酸二甲酯、欢应,簿埘サ牧椿Ы峁贡绕渌嗲抖喂簿畚镆8丛拥枚啵直鹩辛街植同类型的软链段和硬链段,且软硬链段之间有两种连接方式。进了对共聚物和均聚物共混体系相容性的认识。在聚合物共混体系相容性的研究构成的共混体系,而对两个都是结晶组分,特别是其中之一为共聚物的共混体系段共聚酯与聚对苯二甲酸乙二醇酯途鄱员蕉姿岫《减共混体种方法表征的结果表明,簿埘ブ蠦擦炊蔚木褰峁购痛縋的晶体结构相同:簿埘ニ淙灰泊嬖诨ё槌傻牟痪恍裕ū绕渌嗲抖喂簿●●一。\
含量高于%模。仳相容窗与由椒ㄔげ獾南嗳莘段呛系煤旦蟛不焯逑档南嗳菪院徒峋В築共聚酯与畚锾逑殖龅湫/构的复杂性,和链段之间的连接方式不是唯一的,通常表征共聚物序列共聚酯的结晶、熔融行为及结晶形态:⑵ü庀晕⒕倒鄄斓确椒ǖ难究结栗表明,簿埘ナ蔷哂小ǘㄎ薰嫘缘亩嗲抖喂簿埘ィ湫蛄薪峁沟奶征决定了共聚酯的结晶和熔融行为。供聚酯只呈现一个玻璃化转变温度,,且程中相互影响。相容的疊共混体系中,訮的影响有两个方、在硬段含量很低ィ叮或较高%腂共聚酯中,软段或为准二元共聚物,且应用了方法,得到了共聚酯中软硬链段的平均序列长度和各种二单元组几率。结果表明,簿埘ブ腥砹炊蔚男蛄谐ざ人孀软段含量的增加非线性的变化,从.,变化趋势明显;而硬段序列长度随着硬段含量的增加也是非线性变化,但从浠.,变化很平缓。从两单元组的几率可知,和链段之间的酯交换反应甚至比单元的自聚更易发生,相对而言,硬段更不易长长。事实上,簿埘ブ腥碛擦炊蔚男列长度都不是很长,只有在硬段含量很高或很低时,硬段或软段才具有较长的序列长度,有可能显示出多嵌段性。,而硬链段熔点的下降符合计算无规共聚物熔点降低的剑从沉斯簿埘サ奈薰嫘浴长度的增加而增加。其余硬段含量的共聚酯中软硬链段的序列长度都很短而不能结晶。非常有意义的是,由于软硬链段自身结晶能力的差别及相互影响,共聚酯中软硬链段的结晶对序列长度要求有着明显的差别,软段的结晶需要相对高硬段含量的共聚酯等温结晶的指数荡笤荚左右,说明在测定的条件下,它呈现非均相成核二维生长机理。随着软段含量的增加,抵鸾下降,结晶速率常数仓鸾ソ档停欢堑任陆峋Ч逃隣方程偏差较大。簿埘ブ腥碛擦炊蔚慕峋Р换嵬狈⑸蚨硐殖龅ヒ磺抖蔚亩嗲1冉掀浣峋形S氲湫投嗲抖喂簿物差别,我们认为软硬链段能否同时结晶是决定共聚物是不是真正多嵌段共聚物的一个重要特征。堋灰弧的~P途畚铮簿畚锕不焯逑档南嗳菪蕴卣鳎湎嗳荽拔狟共聚酯中好。基于平均场二元相互作用模型,从疊共混体系相容窗的临界组成可估算出峁沟ピ<,共混的两个组分在结晶过结构的方法对簿埘ゲ⒉缓鲜省NA丝朔庖焕眩颐呛侠淼匕阉醋硬段具有较长的序列长度可以结晶,且软硬链段的结晶能力随各自嵌段序列长的序列长度,大约鯟峁沟ピ#捕蔚慕峋е灰!ǜ鯞峁沟ピ!段性\
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