常见阳离子的分离与鉴定一.ppt

文档介绍：常见阳离子的分离与鉴定(一) ?配合物的生成与软硬酸碱理论:供电子的是碱; 接受电子的是酸。?硬酸: 正氧化态高、离子半径小、不易变形; ?硬碱: 负氧化态低、原(离)子半径小、不易变形。?软酸: 正氧化态低、价层 d电子数多、易变形; ?软碱:负氧化高、半径大、易变形、有价 d空轨道或低能量的?*空分子轨道。?离子的软硬调节方法:降低电荷变软,升高电荷变硬,如 NH 3? NH 2 -?N 3-;改变氧化态,降氧化态变软,升氧化态变硬,如 Cu 2+? Cu +; ?软硬酸碱结合规律:软亲软、硬亲硬,软硬结合不稳定。?软硬酸碱理论的成键解释: ?硬亲硬是由于成键键长短而稳定; ?软亲软是因为同时形成配位键和反馈?配位键,因键多稳定。软亲软中的反馈?键 M AAd?d反馈?键d??*反馈?键常见阳离子的分离与鉴定?阳离子的形成方式?单原子阳离子:最常见的存在方式,通常是金属阳离子,尤其在强酸性溶液中; ?同核多原子阳离子:即离子簇,水溶液中较少见, 多见于熔盐和固体中,尤其是过渡金属易生成该类阳离子。如 Hg 2 2+、 Ti m n+等; ?高氧化态金属与 O形成的多原子阳离子,水溶液和熔盐中均常见;如 VO 2+、 BiO +、 TiO 2+等; ?金属与非氧非金属形成的多原子阳离子,水溶液中较少见,多见于熔盐中,如 AlF 2+等; ?金属与配体形成的阳离子:很常见于配合物中; ?非金属间形成的阳离子:较少见,一般是季***类和叔醚类,也有象 NH 4 +和 PCl 4 +等。?简单阳离子的电子构型及特点: ? 8e 构型:包括 I A、 II A、 Al 3+、f区及前 d过渡元素的最高氧化态金属阳离子;无 d电子,亲氧能力强,除前 d过渡元素离子外均难形成稳定配合物。? 18e 电子构型:包括 I B (I)、 II B (II) 和第四周期及以下 p区金属元素的最高氧化态; 18+2e 电子构型:包括第四周期及以下 p区金属元素的最高氧化态-2。这两类电子构型的共同特点是 d电子最多,亲氧能力差,亲硫能力强,形成配合物能力强于 8e 构型而弱于 9-17e 构型。? 9-17e 构型: d过渡