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木素选择性深度脱木素技术.ppt

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木素选择性深度脱木素技术.ppt

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木素选择性深度脱木素技术.ppt

文档介绍

文档介绍:木素选择性深度脱木素技术
碱法制浆脱木素反应
酚型α-芳基醚键和α-烷基醚键联接的碱化断裂
最容易断裂,氢氧化钠促进了酚盐结构的重排而消去了α-芳基和α-烷基取代物形成了亚***醌基结构;
非酚型的α-芳基醚键,非常稳定。
木素选择性深度脱木素技术
酚型β-芳基醚键的碱化断裂和硫化断裂
碱化断裂:酚型β-芳基醚键在烧碱法蒸煮时,由于其他反应是β-质子消除反应和β-甲醛消除反应,因此多数不能断裂,只有少量这种键在通过氢氧根对α-碳原子的亲核攻击形成环氧化合物时才有断裂;
硫化断裂:在硫酸盐法蒸煮时,由于HS-(或S2-)离子的电负性较OH-离子强,其亲核攻击能力也强,所以能顺利迅速形成环硫化合物进而使β-芳基醚键断裂。
木素选择性深度脱木素技术
非酚型β-芳基醚键的碱化断裂和硫化断裂。
碱化断裂
只有α-羟基的非酚型β-芳基醚键才能进行碱化断裂。
由于α-羟基在碱液中容易电离,形成的氧离子能攻击β位置的碳原子而形成环氧化合物。促使β-芳基醚键断裂。
木素选择性深度脱木素技术
硫化断裂
具有α-羰基的非酚型β-芳基醚键才能进行硫化断裂。
α-羰基能促使环硫化合物形成,从而使β-芳基醚键断裂。
木素选择性深度脱木素技术
芳基-烷基和烷基-烷基间C-C键的断裂
C-C键很稳定
不是碱法制浆中的主要反应
活性基团相连可能发生断裂
木素选择性深度脱木素技术
芳基-烷基醚键的断裂
甲氧基中***的脱除,对木素分子的变小,无关紧要,但它是碱法蒸煮中形成甲醇或甲硫醇的主要反应,生成的甲硫醇臭气的主要来源。
木素选择性深度脱木素技术
碱法制浆的缩合反应
影响木素的溶出的主要是C-Ar的缩合反应
缩合反应和从亚***醌结构开始,当有足够的氢氧化钠或硫化钠时,进行的是脱木素反应;如碱不够,则产生缩合反应。
断裂的木素经缩合变成分子更大的木素,更加难以溶解。
Cβ-Cγ的缩合反应和酚型结构单元或断裂产物与甲醛的缩合反应,均多数在黑液中进行,对木素溶出影响不大。
木素选择性深度脱木素技术
碱法制浆碳水化合物降解
剥皮反应与碱性水解
剥皮反应
150℃
纤维素末端基还原性造成的
可以通过化学方法缓解和避免
碱性水解
100℃
无化学药剂可以缓解和避免
理论上可以通过降低蒸煮液碱浓、降低最高蒸煮温度和缩短蒸煮时间来缓解
木素选择性深度脱木素技术
木素脱除、碳水化合物降解
木素脱除速率:
碳水化合物链断裂:
木素选择性深度脱木素技术