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文档介绍

文档介绍:理解热力学第二定律和热力学第三定律;
掌握系统发生pVT变化、相变化和化学变化过程的熵变、A函数变及G函数变的计算,并会使用它们来判据;
理解热力学基本方程及麦克斯韦关系式 ;
理解热力学基本方程的适用条件;
理解卡诺热机的效率 。
本章重点
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引 言

热力学第一定律指出了系统发生变化时能量转变的守恒关系。事实证明,一切违反第一定律的过程肯定不能发生。
但符合第一定律的过程一定能发生吗?
经验告诉我们,并不是任何不违反第一定律的过程都可能实现。
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历史上人们曾经幻想制造出一种热机,它能够通过循环操作,不断从单一热源吸热,并完全转化为功。换句话说,它能单纯使物体冷却而把热转变为功。由于海洋、大气、地面等所储藏的能量差不多可看成是无限的,此种机器如能制成,就是一种永动机,即所谓“第二类永动机”,但所有这些尝试都失败了。

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所以人们总结出下列结论:
“不可能制造出一种循环操作的机器,它的全部作用只是产生功,并使单一热源冷却”。
即:“不能从单一热源吸热作功而不引起其他变化”。
或:“第二类永动机是不可能造出来的”。
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不过需要指出的是:热力学第二定律并没有说热不能转变为功,而是说热机的“全部作用”只是变热为功是不可能的。 “全部作用”包含着不引起任何其他变化的意思。
经验告诉我们,通过热机,可以使热转化为功,但热机从高温热源吸入的热只能部分地变为功,另一部分不能变为功的热将流入到另一个低温热源中去,低温热源的存在是必要的。
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热力学第一定律:
能量守恒
局限性:
无法确定过程的方向和限度
热力学第二定律任务:
1. 研究热功转化的规律;
2. 判断过程自发进行的方向;
3. 确定自发过程最终的平衡状态。
推测其数学表达式:
不等式
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§3-1 卡诺循环
热力学第二定律指出,其全部作用只是从单一热源吸热做功的机器是不可能的。
实际热机:从高温热源吸热,对环境作功,并向低温热源放热。

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通过工质(如气缸中的气体),
不断将热转化为功的机器。
热机:
热  功 的最高限值?
为了确定在一定条件下热转变为功的最高限值,Carnot研究了最理想的热机(卡诺热机)将热转化为功的效率,进而从理论上证明了热机效率的极限。
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1824 年, (1796~1832)设
计了一个循环,以理想气体为工作物质,从高温T1热源吸收的热量Q1,一部分通过理想热机用来对外做功W,另一部分的热量Q2放给低温T2热源。这种循环称为卡诺循环。
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