文档介绍：过渡金属催化吡啶碳氢键活化反应
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文献综述
题目：过渡金属催化吡啶碳氢键活化反响
姓名：施嘉玲
学号： 202102121008
专业：有机化学
二零一二年十二月一日
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过渡金属催化吡啶碳氢键活化反响
摘要吡啶是药物和天然产物的重要骨架, 是医药化工的重要的中间体。吡啶衍生物可以作为配体，来催化有机反响。本篇综述详细介绍了过渡金属催化吡啶C—H键活化反响以及反响机理。
关键词过渡金属；催化；吡啶；C—H键活化
作为自然界最根本、最普遍的惰性化学键和构造单元，C-H键广泛存在于各种有机化合物当中。而通过直接活化和诱导C-H键形成新的官能团(特别是新的C-C键)无疑是一条极具吸引力的反响策略。早在上世纪初，人们就发现通过一些特定的方法可以对一些惰性C-H键进展直接的官能团化。但如何在活化过程中对各类形形色色的C-H键进展识别和区分，并有目的性的对特定的位置进展定向官能团衍生，一直是有机合成领域的研究难点。随着过渡金属化学的迅猛开展，一系列新反响、新试剂陆续被发现和合成，并在有机合成中得到了广泛的应用。而过渡金属在C-H活化领域的应用，使得对一些C-H键定向的活化和官能团化成为可能。相关的研究近10年来已取得了令人瞩目的成绩，特别是钌、铑、钯、铱等传统过渡金属催化的一些具有高化学选择性的C-H活化反响已经逐渐开展成熟，并且在有机合成中得到了越来越多的应用。
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含氮杂环化合物广泛存在于自然界内，在所有含氮六元杂环化合物中，尤其以吡啶类化合物最引人关注吡啶及其衍生物被广泛用作有机合成试剂或作为医药农药外表活性剂橡胶助剂饲料和食品添加剂合成材料香料黏接剂和染料等产品生产的重要根底原料或中间体 [1-3]。
本文较为全面地综述了自1985年以来该领域的开展状况，介绍了过渡金属钯、铑、钌、镍等催化下吡啶上发生的碳氢键活化反响以及反响机理。
正文
1985年美国的Laine等[4]报道了Ru3(CO)12 和Os3(CO)12脱去CO后能与吡啶生成金属络合物，在该金属络合物中，吡啶2位的碳与金属成键(Eq. 1)。我们知道吡啶是药物分子的重要骨架，也是具有重要生理活性分子的骨架。这报道的吡啶2位上的C—H键被过渡金属络合物活化的例子，为人工合成天然产物分子具有重要意义。
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1989年美国的Jordan等[5]报道了锆催化2-***吡啶与丙烯的偶联反响(Eq. 2)。
其反响机理如下列图，图中1加氢生成2, 2与2-***吡啶发生配体交换生成产物和3，3脱氢生成4，4与丙烯反响生成1，完成了催化循环。
2000年以色列的 Sasson 等[6]报道了卤代芳烃和吡啶在锌作用下在钯催化下可发生复原穿插偶联反响生成2-苯基吡啶(Eq.
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