《3-甲基-4-吡唑甲酸和3,5-二甲基-4-吡唑甲酸的合成》.pdf.pdf

文档介绍：第! " 卷第! 期! # # $ 年! 月精细化工! " # $ % & $ ’" % ( ) * % & ’( ! " , ) & ( ! * + , ( ! # # $ 精细化工中间体+ , 甲基, - , 吡唑甲酸和+ , . , 二甲基, - , 吡唑甲酸的合成! 陈- 娟, 席海涛, 张秀芹, 孟- 启, 姜- 艳, 孙小强! ( 江苏工业学院江苏省精细石油化工重点实验室江苏常州- ! . / . 0 " ) 摘要: 吡唑甲酸衍生物是制备新型杀虫剂的中间体。为了简化工艺条件, 降低生产成本, 以乙酰乙酸乙酯与原甲酸三乙酯为原料, 乙酸酐为溶剂, 加热回流" 1 , 合成了乙氧亚甲基乙酰乙酸乙酯( ! ) , 收率为$ 2 3 ; 然后在# 4 2 5 冰浴中缓慢滴加!( ) 6 ! ) 6 ! · 6 ! 7 ) 8 9 # 3 的水合肼, 室温反应# : 2 1 , 与! 环合生成/ ; 甲基; " ; 吡唑甲酸乙酯, 收率$ $ 3 , 熔点" 0 4 " $ 5 ; 最后经! ( ) < 7 6 ) 8 . # 3 的水溶液水解, 制得目标产物/ ; 甲基; " ; 吡唑甲酸, 收率 9 9 3 , 熔点! / $ 4 ! / 9 5 。用类似的方法以乙酰乙酸乙酯和乙酰氯为原料, 经缩合、环合和水解/ 步反应合成了/ , 2 ; 二甲基; " ; 吡唑甲酸, / 步反应的收率分别为 2 ! 3 、$ 2 3 、 9 2 3 。中间产物及目标产物的结构经熔点、= > 、? @ 、. 6 ) ? > 和. / A ) ? > 表征得以证实。在实验室小试的基础上, 放大 2 # 倍进行了中试, 目标产物的收率与小试结果一致。适合工业化生产。关键词: / ; 甲基; " ; 吡唑甲酸; / , 2 ; 二甲基; " ; 吡唑甲酸; 乙酰乙酸乙酯中图分类号: B C # / . ( ! - - 文献标识码: D - - 文章编号: . # # / E 2 ! . "( ! # # $ ) # ! E # . F F E # " * / 0 1 2 3 4 5 4 6 7 + , ’ 3 1 2 / 8 , 9 ! , : / ; < = 6 8 3 , - , > < ; ? 6 @ / 8 5 > ( > 5 A < 0 A + , . , B 5 C 3 1 2 / 8 , 9 ! , : / ; < = 6 8 3 , - , > < ; ? 6 @ / 8 5 > ( > 5 A A 6 G ) H I < J , K = 6 < L ; M < & , N 6 D ) O K L I ; P L J , ? G ) O C L , H = D ) O Q < J , @ R ) K L < & ; P L < J S ( " # $ % & ’( ) & * ( ) $ ( + , - . # / # * ) ( 0 1 # 2 - 0 & 3 4 . 5 - . # # ) - . 5 , 6 - & . 5 7 8 / ( 3 $ * # 0 1 . - 0 9 . - : # ) 7 - * $ , ; 1 & . 5 < 1 ( 8 ! . / . 0 " , 6 - & . 5 7 8 , ; 1 - . & ) ( ?