文档介绍:物理化学表面现象
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表面和界面
界面是指两相接触的约几个分子厚度的过渡区,若其中一相为气体,这种界面通常称为表面。
常见的界面有:气-液界面,气-固界面,液-液界面,液-固界面,固-固界面。
严格讲表面是指液体或固体与其饱和蒸气之间的界面,但习惯上把液体或固体与空气的界面也称为液体或固体的表面。
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-液界面
-固界面
-液界面
-固界面
-固界面
常见界面
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分散度与比表面
物质分散成细小微粒的程度称为分散度。物质分割得越小,则分散度越高,比表面也越大。下表为边长1cm的立方体(1cm3)逐渐分割成小立方体时的比表面增长情况
边长l/m 立方体数 比表面Av /(m2/m3)
1×10-2 1 6 ×102
1×10-3 103 6 ×103
1×10-5 109 6 ×105
1×10-7 1015 6 ×107
1×10-9 1021 6 ×109
可以看出,从边长为10-2m到10-9m,比表面增长了一千万倍。达到nm级的超微粒具有巨大的比表面积,因而具有许多独特的表面效应,成为新材料和多相催化的研究热点。
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表面吉布斯函数与表面张力
液-气表面:内部分子受力可以抵销,但表面分子受到体相分子的拉力大于气相分子的拉力(因为气相密度低),所以表面分子受到被拉入体相的作用力,这种作用力使表面有自动收缩到最小的趋势。
界面层分子与体相分子受力情况不同,使表面层显示出一些独特性质。
界面现象的本质
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表面功
由于表面存在自动收缩的趋势,因此如果要把分子从内部移到界面,增加表面积,就必须克服体系内部分子的作用力,对体系做功。
式中 为比例系数,它在数值上等于当T,P及组成恒定的条件下,增加单位表面积时所必须对体系做的可逆非膨胀功。
在温度、压力和组成恒定时,可逆地使表面积增加dA所需要对体系作的功,称为表面功。用公式表示为:
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表面吉布斯函数
由此可得:
考虑了表面功,热力学基本公式中应相应增加 dA一项,即:
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是广义的表面自由能定义
它表示了在温度、压力和组成不变的条件下,每增加单位表面积时,Gibbs函数的增加值,通常用符号 或 表示,单位为J·m-2(N·m-1),为强度性质量。
下式应用较多,把γ称为比表面吉布斯函数
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表面张力
金属框中一线圈,浸入肥皂液中取出,形成一液膜,线圈成随意形状可在液膜上移动。
刺破线圈中央液膜,线圈绷成一个圆形。
线圈两边受力大小相等方向相反
线圈内侧作用力消失,两侧受力不平衡,显示出表面张力的存在。
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忽略摩擦及滑动丝的重量,外力f使金属丝可逆移动dx,对系统做功
引起系统的吉布斯函数增加
所以
在表面上存在着一种力图使表面积缩小的张力,它垂直于表面边界,并与表面相切,其单位线段上的大小与比表面吉布斯函数 相等。故把 又称为表面张力,单位N·m-1。
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