文档介绍：第六章电位分析法 (1)电化学分析定义:根据被测溶液所呈现的电化学性质及其变化而建立的分析方法。分类: (电物理量性质) ①电导分析法、②电解分析法、③电位分析法:直接电位法,电位滴定法④库仑分析法、⑤极谱分析法、⑥伏安分析法续前特点: ①准确度高,重现性和稳定性好②灵敏度高, 10 -4~ 10 -8 mol/ L 10 -10~ 10 -12 mol/ L (极谱,伏安) ③选择性好(排除干扰) ④应用广泛(常量、微量和痕量分析) ⑤仪器设备简单,易于实现自动化(2)电位分析法定义: 利用电极电位与化学电池电解质溶液中某种组分浓度的对应关系而实现定量测量的电化学分析法。分类:a电位测定法(直接电位法):测量电池电动势待测离子活度 b电位滴定法测定:测量滴定过程中的电池电动势变化滴定终点(3)基本概念??电池: 电池: 能将化学能转化成电能的装置能将化学能转化成电能的装置??电极电位电极电位金属电极插入含该金属的电解质溶液中产生金属电极插入含该金属的电解质溶液中产生的金属与溶液的相界电位,称的金属与溶液的相界电位,称绝对电极电位绝对电极电位εε。。 Zn → Zn 2+ 双电层动态平衡稳定的电位差负正左右- = -?????E (6 (6——1) 1) 相对电极电位的定义: 相对电极电位的定义: 规定在任意温度下,标准氢电极的规定在任意温度下,标准氢电极的电极电位电极电位等于等于 0 0,其它电极的电位均,其它电极的电位均是相对于标准氢电极而得到的数值。是相对于标准氢电极而得到的数值。(规定(规定称为电极电位称为电极电位) ) ??任何电极与标准氢电极构成原电池所测得的电动势作为该电极的电极电位。标准电极电位:常温条件下() , 活度 a均为 1mol/L 的氧化态和还原态构成如下电池: Pt? H 2 (101325Pa),H + (a=1M) ??M n+ (a =1M) ? M 该电池的电动势 E即为电极的标准电极电位。如 Zn 标准电极电位? Zn 2+ /Zn =- 是下列电池的电动势: Pt ?H 2 (101325Pa), H + (1mol/L) ?? Zn 2+ (1mol/L) ? Zn ??指示电极和参比电极(两电极系统) 指示电极和参比电极(两电极系统) 指示电极: 电极电位随电解质溶液的浓度或活度变化而改变的电极( 与C有关) 参比电极:电极电位值维持不变( 与C无关) ??电极电位的能斯特公式电极电位的能斯特公式(6 (6——2) 2) R Oa an lg 059 .0??????? 2. 甘汞电极结构(见图示) 电极表示式 Hg ︱ Hg 2 Cl 2 ( s)︱ KCl (x mol/ L) 电极反应 Hg 2 Cl 2 + 2e → 2Hg +2Cl - 电极电位表达式: ????????? Cl Cl Cl Hg sp Hga a K a lg 059 .0' )( lg 059 .0 lg2 059 .0 2 , 22 22 ????????