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双叠氮茂基双核铁配合物合成、结构及其磁性的研究.pdf

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文档介绍

文档介绍:大连理工大学学位论文独创性声明作者郑重声明:所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下进行研究工作所取得的成果。尽我所知,除文中已经注明引用内容和致谢的地方外, 本论文不包含其他个人或集体已经发表的研究成果,也不包含其他已申请学位或其他用途使用过的成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均已在论文中做了明确的说明并表示了谢意。若有不实之处,本人愿意承担相关法律责任。学位论文题目:窒墨玺壹兰窒垫丛堕垒9命磷、参绚反声诮拯讲表作者签名: 工磊大连理工大学硕士学位论文摘要分子基磁体是近二十年来在无机化学和材料化学领域中新兴的一个热点研究领域。在该研究领域中,叠氮配体与自旋金属可以形成结构多样、磁性各异的磁性配合物,因此在设计和构造分子基磁体时,叠氮配体成为了首选配体之一。目前,叠氮基金属磁性配合物的研究大多集中于具有一维、二维或三维结构的聚合物,而关于单核或双/多核体系的构筑以及磁性研究报道相对少见。本论文以铁硫配合物为研究对象,以合成具有磁性的叠氮单/双核铁配合物研究为目的,开展了新型叠氮配位的茂基铁硫配合物的合成及磁性研究工作。具体内容如下: (1)配合物[Cp4Fe洫SR)]2[PF612(Cp4=r/5-CsMe5,R=Me,la;R—Pr,lb)的合成。在配合物[Cp*Fe(p-SR)CO]2限=Me,。Pr)的乙***溶液中加入六***磷酸铵,通过空气氧化及光照脱羰基反应,分别得到配合物1a和lb,收率分别38%和43%。配合物la 和lb通过核磁、。(2)配合物[Cp*Fe(p-SR)N3]2(R=Me,2a;R=Et,2b)的合成。在0 oC,将2当量叠氮钠的甲醇溶液导入配合物1a或lb的***溶液中,反应30分钟,得到新型茂基硫架桥双核配合物2a和2b,收率分别为70%和92%。在配合物2a和2b中,两个叠氮配体均以端配位方式配位到铁中心。配合物2a和2b通过核磁、红外及X—ray单晶衍射等进行了准确表征。(3)通过磁性测试发现,配合物2a和2b具有自旋倾斜的弱铁磁性,,同时配合物2b具有明显的自发磁化性质。这是首例具有弱铁磁性的铁硫配合物。通过晶体结构和磁性研究发现,FeIll中心配位环境、茂环夹角及Fe—Fe 键长对该类配合物的弱铁磁性具有较大影响。通过对配合物的结构修饰,有望开发出具有更大自旋倾斜角和更强自发磁化能力的分子基磁体。(4)新型多叠氮单核铁配合物[Cp牵FeCp+][Fe(TMEDA)(N3)4】(5)的合成。配合物[Cp*FeCI(TMEDA)】(3)与叠氮钠在0 oC反应30分钟可以得到配合物4,由于配合物4 不稳定,没有得到单晶表征。配合物4通过空气氧化,得到配合物5,配合物5通过核磁、。关键词:双叠氦双核铁配合物;铁硫簇;自旋倾斜;四叠氮单核铁配合物 Synthesis,Structure ic Properties of Diazido Cyclopentadienyl plex Abstract are aclass ofmaterials showing spontaneous ization, and they are oftensynthesized atlow tempreture with the method anometallic, coordination and polymer research on molecule-based s can help people get good understanding on substance‘ addition,molecule-based s have excelent physical and chemical properties,and they show great potential in application ofindustrial investigations of0D,1D,2D and 3D molecule-based s with end-on orend-end azide have e one of themost anic chemisry and materials science. Inthisthesis。in order toget s with end-on azide,based on the novel dinuclear plexes[Cp+Fe江SR)]2[PF6]2(Cp木2矿一CsMe5,R 2Me,1a;R ='),a seriesofn

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