文档介绍:• 44 • 世界橡胶工业 2009
硅橡胶的结构化和结构控制剂
• 44 • 世界橡胶工业 2009
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所谓结构化是指弹性体材料和高活性补强 剂接触后在接触部位生成不溶解凝胶的现象。 这种现象在二烯绘类生胶中很容易发生,例如 天然胶与炭黑之间生成的炭黑凝胶。出现这类 结构化现象得有一个先决条件,即补强剂必须 是粒子高度细微、比表面积大、活性大的补强 剂,除了硬质炭黑之外,够条件的还有气相法白 炭黑。它和硅橡胶混炼所得之胶料,往往在存 放过程中变便,可赠性降低,在炼胶滚筒间辐轧 时黏度急剧上升,并逐渐失去返炼加工性,这类 现象被总称为“结构化”。产生结构化的原因 是白炭黑表面的轻基和硅橡胶分子末端缩合, 也有人将之解释为由白炭黑的表面活性基团与 硅橡胶分子链形成氢键型的化学吸附所致。由 上可知,通用橡胶炭黑凝胶的形成机理和硅橡 胶的结构化相似,但后果不同。前者(炭黑凝 胶)对加工没有妨碍,而对产品的性能有利;而 后者则给硅橡胶的后续加工带来负面影响。
结构控制剂就是为了防止和延迟或减少硅 橡胶结构化倾向而添加的专用配合剂,其作用 机理是能主动和白炭黑的活性轻基缩合,从而 抑制了白炭黑和硅胶之间的结构化作用,降低 硅橡胶的凝胶含量,从而改善硅橡胶的加工性 能。
用作硅橡胶结构控制剂的材料都属于有机 硅化合物,通常为带有起基或硼原子的低分子 有机硅化合物,可归纳为以下四类:
含短基硅烷类 凡轻基含址越高,则 活性越大,抗结构化效果必然越好;
烷氧基硅烷类包括各种烷氧基硅烷 和低分子聚硅氧烷;
硅氨烷类此类结构控制剂价格较 高,有气味,故只用于特殊情况;
含硼硅氧烷类由硼酸和各类***硅烷 缩合而成,其特点是有效期可长达6个月以上。
以上各类中,使用最多、最成熟的要数第
(1)类中的二苯基硅二醇,其结构式如下:
本品为固体结晶物,熔点132 3C ~ 155 P , 结构控制的效率高,所得硫化胶的综合性能好。 使用时应先把本品加入生胶,然后再加白炭黑。 为充分发挥其作用,胶料在加过氧化物(交联 剂)前需先进行热处理。在一般悄况下•本品 的用就应为白炭黑的1/5 ~1/10。
轻基硅油也是硅橡胶的常用结构控制剂, 为