高等化工热力学.ppt

文档介绍：高等化工热力学
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计算溶液的活度系数
Scatchard-Hildebrand正规溶液理论
正规溶液： 混合过程中无体积变化，且熵变和理想溶液一
样，即 和 。
由能量方程出发，得
为摩尔汽化热。令
溶解度参数
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似晶格模型理论 (Quasi-lattice model theory)
液体结构与晶体格子相似
配位数(coordination number) z
简单立方格子
体心立方格子
每分子占一个格点——座席。
面心立方格子
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S-正规溶液（strictly regular solution）
Guggenheim等提出
(1) 溶液中分子在一定格子的格位上，各组分分子的
大小与结构相似，它们能在格位上相互交换而不改变
格子结构，故体积仅决定于分子总数，
(2)
得
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S-正规溶液：除分子间交换能w不等于零以外，能满
足理想溶液的其它条件，且各组分分子大小结构相
似，交换时不改变格子结构。
由
忽略动能，得位形积分
：兼并度或组合因子
分子对1-2数目为N12的组合数
由
得
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如
，则混合是随机的，
得
如
，假定混合仍是随机的，
则
故
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