文档介绍:叔丁基苯的合成与应用
罗小文 ( 100703032474) 摘要: 总结了叔丁基苯的生产方式和应用方向,对生产过程中催化剂的类型和特点进行了 分析,描述了叔丁基苯的主要应用,对未来生产中的需求和研究方向进行了简要的论述。 关键词: 叔丁基苯;有机合成;化工原料;催化剂
叔丁基苯 ( Tert-butylbenzene) 广泛地应用于精细化工产品及其中间体的合成中,是重要的 医药、香料和农药等精细化工中间体 ,是合成香料铃兰醛、农药 NC-129 (哒螨*** ) 、抗组***药 物类药物安其敏等精细化工产品的主要原料; 除用于有机合成原料之外, 也用作溶剂和色谱 分析标准物质及聚合物交联剂。 从 50 年代起, 国外对叔丁基苯的合成开始了深层次的研究, 但叔丁基苯仍是目前国内市场上短缺的化工原料。 我国仅有少数厂家进行小规模的生产, 叔 丁基苯产量较少, 远远满足不了国内的需求, 主要依赖进口。 同时有关叔丁基苯国内生产状 况的相关文献报道较少, 因此, 对叔丁基苯生产工艺的改进、 催化剂种类和烷基化试剂选择 的研究对国内叔丁基苯的开发与生产具有较好的指导意义。
1 叔丁基苯的合成
叔丁基苯合成的现有工艺
叔丁基苯的合成大多采用傅 -克烷基化反应。常见的烷基化试剂有叔丁醇、叔丁基***和异 丁烯 ;催化剂常选择无水三***化铝、无水三***化铁等 Lewis 酸。叔丁基苯的合成主要以叔丁 醇和苯为原料 ,在无水 AlCl 3为催化剂的催化下制备 [1], 也可以利用异丁烯与苯反应制得 [2]。 前者催化剂用量必须大于 1mol( 以叔醇 1mol 计),收率最高为 62%。但大量催化剂在反应中与 原料叔丁醇作用, 生成不溶于有机层混合物 ( 红油) ,不仅反应搅拌困难, 在反应完成时, 催 化剂溶于稀酸而剧烈放热, 给操作带来不便, 且催化剂消耗量大,生产成本高; 后者原料异 丁烯储运困难, 对生产设备要求较高, 且易发生二烷基化等副反应。 据文献报道, 用无水三 ***化铁催化合成叔丁基苯,产物收率更高 [3] 。但是与无水三***化铝作为催化剂相同之处是,
无水三***化铁也具有很强的吸水性, 与空气接触会吸潮水解, 且容易结块, 同时反应完成后 仍需进行水解处理,催化剂消耗较大。液体无机酸催化剂也是合成叔丁基苯的重要催化剂, 而以液体酸为催化剂存在设备腐蚀严重、 副反应多、 后处理困难、环境污染严重、 催化剂不 能重复使用等问题。
叔丁基苯合成的新工艺
目前, 叔丁基苯的合成文献报道很少, 现有文献对合成新工艺报道基本都是通过对催化剂 的改变以此达到优化叔丁基苯的合成工艺。
活性氧化铁催化合成叔丁基苯 [5-9]
袁淑军等 [4] 采用自制的活性氧化铁作为烷基化催化剂,叔丁基***为烷基化试剂,进行苯的 烷基化反应,从而合成了叔丁基苯 [10] 。氧化铁在高温下处理后可提高催化活性,不经焙烧 或焙烧后的催化剂放置在空气中较长时间后都会失去催化活性。
用质子酸离子液体代替传统催化剂催化苯和叔丁醇反应合成叔丁基苯是目前效果较好的 催化剂之一 [11] 。质子酸离子液体作为一种新型的烷基化反应的溶剂和催化剂,具有低蒸汽 压、对环境友好、 高催化效率和易回收利用等特点。 质子酸离子液体以其优良特性在