文档介绍：酸碱平衡及酸碱滴定法
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滴定分析中化学平衡
四大平衡体系：
酸碱平衡
配位平衡
氧化还原平衡
沉淀平衡
四种滴定分析法：
酸碱滴定法
配位滴定法
氧化还原滴定法
沉淀滴定法
第二页，课件共127页
酸碱平衡研究的内容
（1）由投料组分的浓度c和相关平衡常数Ka，求算各种形式的浓度c 或活度a。例如，pH的计算。
（2）从pH和相关的平衡常数Ka，求算分布分数δ。例如，pH从0到14，EDTA由H6Y2+至Y4-，七种形式的分布分数δi与pH的关系。
（3）测出了某些形式的浓度，且已知投料组分的浓度c，则可以测算相关的平衡常数。
（4）缓冲溶液的理论及应用。
（5）酸碱指示剂，滴定曲线和终点误差。
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酸 共轭碱 + 质子
1 酸碱平衡
HF F - + H+
H2PO4- HPO42- + H+
H6Y2+ H5Y+ + H+
NH4+ NH3 + H+
通式: HA A + H+
酸碱半反应
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例: HF在水中的离解反应
半反应: HF F- + H+
半反应: H+ + H2O H3O+
总反应: HF + H2O F- + H3O+
简写: HF F- + H+
酸碱反应的实质是质子转移
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2 酸碱反应类型及平衡常数
HA + H2O A- + H3O+
A + H2O HA + OH-
一元弱酸(碱)的解离反应
aH + aA -
Ka=
aHA
aHA aOH -
Kb=
aA -
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多元酸碱的解离反应
pKb1 + pKa3 =
pKb2 + pKa2 =
pKb3 + pKa1=
H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43-
Kb2
Kb1
Kb3
Ka1
Ka2
Ka3
Kbi =
Kw
Ka(n-i+1)
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H2O + H2O H3O+ + OH- (25°C)
共轭酸碱对(HA-A)的Ka与Kb的关系为
溶剂分子的质子自递反应
aH + aA -
Ka Kb = = Kw
aHA
aHA aOH -
aA -
Kw= aH + aOH - =×10-14
pKa + pKb = pKw=
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H+ + OH- H2O
H+ + Ac- HAc
OH- + HAc H2O + Ac-
酸碱中和反应(滴定反应)
Kt — 滴定反应常数
1
Kt = =10
Kw
1
Kt = =
Ka
Kb
Kw
1
Kt = =
Kb
Ka
Kw
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3 活度与浓度
ai = gi ci
活度：在化学反应中表现出来的有效浓度，
通常用a表示
溶液无限稀时: g =1
中性分子: g =1
溶剂活度: a =1
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