文档介绍：极谱分析法和伏安分析法
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一、极谱分析装置及基本原理
1. 极谱分析的定义
伏安分析法：以测定电解过程中的电流-电压曲线为基础的电化学分析方法
极谱分析法：采用滴***电极作为工作电极的伏安分析法
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2. 极谱分析装置
E外=φa-φc+iR
iR很小，可忽略
阳极采用甘***电极，电位不变
E外=-φc(SCE)
即阴极电位可控
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3. 极谱波的形成
实验现象
用上述装置电解CdCl2，以I~E做图得
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（2）极谱曲线的解析
残余电流 i残为残余电流
电流开始上生阶段
刚达到镉的分解电压，Cd2+开始还原，电流上升
滴***电极反应: Cd2++2e+Hg== Cd(Hg)
甘***电极反应: 2Hg-2e+2Cl-==Hg2Cl2
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电流急剧上升阶段这在半波电位附近
极限扩散区
此时达到极限电流值，称为极限电流。
δ→常数, id= kC , id 称为极限扩散电流
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（3）涉及概念
极化
浓差极化及形成条件
极化电极A小，反应离子数/单位面积大，Cs→0
C低
静止
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极化电极与去极化电极
面积小，电解时电流密度大，容易发生浓差极化，这样的电极称之为极化电极，如滴***电极。
面积大，电解时电流密度小，不会发生浓差极化，这样的电极称之为去极化电极，如甘***电极或大面积***层。
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电极毛细管口处的***滴很小，易形成浓差极化；
***滴不断滴落，使电极表面不断更新，重复性好。(受***滴周期性滴落的影响，***滴面积的变化使电流呈快速锯齿性变化)；
氢在***上的超电位较大；
金属与***生成***齐，降低其析出电位，使碱金属和碱土金属也可分析。
滴***电极的特点
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极谱波图
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