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激光拉曼光谱法.ppt

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激光拉曼光谱法.ppt

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激光拉曼光谱法.ppt

文档介绍

文档介绍:激光拉曼光谱法
*
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光的散射
光束通过不均匀介质时,部分光束将偏离原来方向而分散传播,从侧向也可以看到光的现象,叫做光的散射。
分类:
1)Tyndall效应 当介质粒子(如在乳浊液、悬浮液、胶体溶液中)的大小与光的波长差不多时,散射光的强度增强,用肉眼也能看到,这就是Tyndall效应。散射光的强度与入射光波长的平方成反比,可用于高聚物分子和胶体粒子的大小及形态结构的研究。
2)Rayleigh散射、Raman散射
当介质的分子比光的波长小的时候发生;
Rayleigh散射: 光子与介质分子发生了弹性碰撞,散射光和入射光波长和频率相同,强度和波长的四次方成反比;
Raman散射: 光子与介质分子发生非弹性碰撞,散射光频率发生变化。
*
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Rayleigh散射
Raman散射
h
E0e
E1v
v=1
v=0
h0
h0
h0
h(0 + )
E1v + h0
E0v + h0
h(0 - )
受激虚态
E1e
E0v
*
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Raman位移
Raman散射光与入射光频率差;
Raman散射的两种跃迁能量差:
E=h(0 - )
产生stokes线;强;基态分子多;
E=h(0 + )
产生反stokes线;弱;
ANTI-STOKES
0 - 
Rayleigh
STOKES
0 + 
0
h(0 + )
E0
E1
v=1
v=0
E1 + h0
E2 +h0
h 
h0
h(0 - )
*
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与入射光频率无关。
对不同物质, 不同;是定性研究分子结构的重要依据。
Raman位移特点
*
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拉曼光谱与红外吸收光谱的比较
拉曼光谱是由于分子对入射光的散射引起的,而红外光谱则是由分子对红外光的吸收产生的。
两者都属于分子光谱,都用来研究分子的振动。
*
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红外活性和拉曼活性的振动
①红外活性振动
红外活性振动—伴有偶极矩变化的基团振动
ⅰ极性基团
ⅱ非对称性振动
② 拉曼活性振动
拉曼活性振动—伴随有极化率变化的振动。
ⅰ非极性基团
ⅱ对称性振动
诱导偶极矩( = E)和分子极化率
*对称线型分子(如CO2):
对称振动→拉曼活性;
不对称振动→红外活性
E
e
e
r
*
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外电场中,分子产生诱导偶极距  = E
分子极化率,其大小表示改变分子中电子云分布的难易程度
分子在外电场E中,会发生电子云对分子骨架的相对移动和分子骨架的变形,称为极化。
*
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1
2
3
4
拉曼活性
红外活性
红外活性
振动自由度:3N- 5 = 4
拉曼光谱—源于极化率变化
红外光谱—源于偶极矩变化
*
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红外与拉曼谱图对比
红外光谱:基团;
拉曼光谱:分子骨架测定;
*
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