文档介绍：第八章羰基化过程
过渡金属络合物(主要是羰基化合物)催化剂下,有机化合物引入羰基。
均相反应,反应条件温和,选择性好。
反应类型
(1)氢甲酰化(与CO和H2反应)
在双键两端的C原子上分别加上一个氢和一个甲酰基(-HCHO)
①烯烃的氢甲酰化
②烯烃衍生物的氢甲酰化
(不饱和醇、醛、酯、醚,含卤素、含氮化合物)
(2)氢羧基化(与CO和H2O反应)
(3)氢酯化(与CO和ROH反应)
(4)不对称合成
生成单一对映体的醛
(1)合成醋酸
(2)合成醋酐
(3)合成甲酸
(4)合成草酸酯、碳酸二甲酯、乙二醇
配位催化催化剂:HxMy(CO)zLn
P375-379
烯烃的氢甲酰化
(1)主、副反应(丙烯)
主:
副:
--连串反应
平行反应
(2)热力学
放热反应,热效应较大
平衡常数大,热力学有利,动力学控制
副反应比主反应热力学有利,选择催化剂和工艺条件促进主反应
(3)催化剂
①羰基钴
T ↑,PCO ↑
催化剂↑,PCO ↑
缺点:正异构醛比例低,催化剂热稳定性差
②膦羰基钴
配位基膦(PR3)
特点:
,活性降低