文档介绍：第六章溶液热力学基础
凡是均相多组分体系都称为溶液。它可以是气态、液态,也可以是固态。
溶液的广泛定义:
在前面章节中我们谈到的体系大都是单一组分的体系,而在化工生产中我们要解决的体系并非都是单一组分,大部分是气体或液体的多组分混合物,混合物的组成也不是一成不变的。
如:精馏、吸收过程要发生质量传递,化学反应使反应物在其质和量上都发生了变化。
第六章溶液热力学基础
均相混合物一般称为溶液,也就是说溶液是指均相混合物,包括气体混合物和液体混合物。
溶液热力学由于涉及到组成对热力学性质的影响,因而使得溶液热力学性质变得复杂化。严格处理多组分热力学性质的基础仍是热力学第一定律和热力学第二定律。
第六章溶液热力学基础
目的
1、了解溶液热力学的基本概念
2、学衡和化学平衡的学习打下基础
第六章溶液热力学基础
要求
1、掌握化学位、偏摩尔性质、逸度/逸度系数、活度/活度系数、混合性质变化、超额性质等的定义和计算
2、掌握溶液的性质及其规律
理想溶液与非理想溶液
Gibbs-Duhem方程
活度系数与超额自由焓的关系式
第六章溶液热力学基础
溶液体系的热力学性质
偏摩尔性质和Gibbs-Duhem方程
混合性质与理想气体方程
逸度和逸度系数
理想溶液和标准态
活度和活度系数
过量函数
第六章溶液热力学基础
的基本关系式:
对于定组成的单相体系(封闭体系)的八个热力学量
溶液体系的热力学性质
3 由四大微分方程导出的Maxwell 关系式(16个)
1 三个定义式
2 四大微分方程
4 由导出H、S、U等的微分方程及剩余性质求真实气体的H、S、U等
可写出四个基本关系式:
对于定组成的单相体系(封闭体系)的八个热力学量
溶液体系的热力学性质
交叉求得的Maxwell 关系式。
对于1mol物质:
对于nmol物质:
溶液体系的热力学性质
交叉求得的Maxwell 关系式:
同理:
溶液体系的热力学性质
全微分方程式为:
同理: