文档介绍：酸碱平衡及酸碱滴定法
第一页，本课件共有127页
滴定分析中化学平衡
四大平衡体系：
酸碱平衡
配位平衡
氧化还原平衡
沉淀平衡
四种滴定分析法：
酸碱滴定法
配位滴定法
氧化还原滴定法
沉淀滴定法
zi：离子电荷,
B: 常数, (= 25℃), 与温度、介电常数有关,
å：离子体积参数(pm)
-lggi=
I
1+Bå I
-lggi= I
第十一页，本课件共有127页
活度常数 K◦ ——与温度有关
反应：HA＋B HB+ +A-
平衡常数
aHB + aA -
K◦=
aBaHA
浓度常数 Kc ——与温度和离子强度有关
[HB+][A-]
Kc = =
[B][HA]
aHB + aA -
=
aBaHA
gB gHA-
gHB+ gA-
K ◦
gHB+ gA-
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物料平衡 (Material (Mass) Balance):
各物种的平衡浓度之和等于其分析浓度。
电荷平衡 (Charge Balance):
溶液中正离子所带正电荷的总数等于负离子所带负电荷的总数(电中性原则)。
质子平衡 (Proton Balance):
溶液中酸失去质子数目等于碱得到质子数目。
4 质子条件式
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质量平衡方程（MBE）
2 10-3 mol/L ZnCl2 和 mol/L NH3
[Cl-] = 4 10-3 mol/L
[Zn2+] +[Zn(NH3) 2+] +[Zn(NH3)22+] +[Zn(NH3)32+] +[Zn(NH3)42+] = 2 10-3 mol/L
[NH3] +[Zn(NH3) 2+] +2[Zn(NH3)22+] +3[Zn(NH3)32+] +4[Zn(NH3)42+] = mol/L
物料平衡
各物种的平衡浓度之和等于其分析浓度。
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电荷平衡方程（CBE)
Na2C2O4水溶液
[Na+] + [H+] = [OH-] + [HC2O4-] + 2[C2O42-]
电荷平衡
溶液中正离子所带正电荷的总数等于负离子所带负电荷的总数(电中性原则)。
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质子平衡
溶液中酸失去质子数目等于碱得到质子数目。
质子条件式（PBE）
(1) 先选零水准 (大量存在,参与质子转移的物质)， 一般选取投料组分及H2O
(2) 将零水准得质子产物写在等式一边,失质子产物写在等式另一边
(3) 浓度项前乘上得失质子数
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例：Na2HPO4水溶液
[H+] + [H2PO4- ]+2[H3PO4] = [OH-] +[PO43-]
零水准：H2O、HPO42-
Na(NH4)HPO4
[H+] + [H2PO4- ]+2[H3PO4] = [OH-] +[NH3] + [PO43-]
Na2CO3
[H+] + [HCO3-] + 2[H2CO3] = [OH-]
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酸度对弱酸(碱)形体分布的影响
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1 酸度和酸的浓度
酸度：溶液中H＋的平衡浓度或活度，通常用pH表示
pH= -lg [H+]
酸的浓度：酸的分析浓度，包含未解离的和已解离的 酸的浓度
对一元弱酸：cHA＝[HA]+[A-]
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2 分布分数
分布分数：溶液中某酸碱组分的平衡浓度占其分析浓 度的分数，用 δ 表示
“δ” 将平衡浓度与分析浓度联系起来
[HA]＝ δHA c HA , [A-]= δA- c HA
一元弱酸溶液
多元弱酸溶液
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[HAc]
[HAc]Ka
[HAc]+
[H+]
=
分布分数－一元弱酸
HAc Ac-
H++
cHAc=[HAc]+[Ac-]
[HAc]
δHAc==
cHAc
def
[H+]
=
[H+] + Ka
δHAc
[HAc]+[Ac-]
[HAc]
=
[Ac-]