文档介绍：专题讲座(十)
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专题讲座(十) 有机合成中碳骨架的构造
1．有机成环反响。
(1)有机成环：一种是通过加成反响、聚合反响来实现的；另一种是通过至少含有两个相同或不同官能团的有机物脱去小分子来实现的。如多元醇、羟基
专题讲座(十)
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专题讲座(十) 有机合成中碳骨架的构造
1．有机成环反响。
(1)有机成环：一种是通过加成反响、聚合反响来实现的；另一种是通过至少含有两个相同或不同官能团的有机物脱去小分子来实现的。如多元醇、羟基酸、氨基酸通过分子内或分子间脱去小分子水等而成环。
(2)成环反响生成的五元环或六元环比拟稳定。
2．碳链的增长。
有机合成题中碳链的增长，一般会以信息形式给出，常见的方式如下所示。
(1)与HCN加成。
R—CH===CH2＋HCN
RCH2CH2CNRCH2CH2COOH
(2)加聚或缩聚反响。
nCH2===CH2
(3)酯化反响。
CH3CH2OH＋CH3COOH
CH3COOCH2CH3＋H2O
3．碳链的减短。
(1)脱羧反响：R—COONa＋NaOHR—H＋Na2CO3。
(2)氧化反响：
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(3)水解反响：主要包括酯的水解、蛋白质的水解和多糖的水解。
(4)烃的裂化或裂解反响：C16H34C8H18＋C8H16；C8H18C4H10＋C4H8。
[练习]________________________________________
1．化合物C是医用功能高分子材料，可由化合物A(C4H8O3)制得，如以下图所示，B和D互为同分异构体。试答复以下问题：
(1)指出反响类型：A→B：________，B→C：________。
(2)写出A→D的化学方程式：_______________________。
(3)A的同分异构体(同类别且有支链)的结构简式为________、________。
解析：由A具有酸性，可知A分子中含有—COOH；D(C4H6O2)比A(C4H8O3)少1个H2O；B(C4H6O2)比A(C4H8O3)少1个H2O，且B可使溴水退色。结合上述反响条件，可知A分子中有醇羟基，又由AD(五元环化合物)，说明A→D发生了分子内酯化反响，可确定A中醇羟基的位置，那么A的结构简式为，B的结构简式为CH2===CH—CH2—COOH；B→C生成聚合物，发生了加聚反响，那么C为。
答案：(1)消去反响 加聚反响
2．直接生成碳—碳键的反响是实现高效、绿色有机合成的重要途径。交叉脱氢偶联反响是近年备受关注的一类直接生成碳—碳键的新反响。例如：
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反响①：
化合物Ⅰ可由以下合成路线获得：
Ⅱ(分子式为C3H8O2)ⅢⅣⅠ
(1)化合物Ⅰ的分子式为________，其在NaOH溶液中水解的化学方程式为_____________________________________________。
(2)化合物Ⅱ与足量浓氢溴酸反响的化学方程式为
_____________________________________________________。
(3)化合物Ⅲ没有酸性，其结构简式为______________；Ⅲ的一种同分异构体Ⅴ能与饱和NaHCO3溶液反响放