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第卷第期精细化工中间体
33 5 Vol. 33 No. 5
2003 年 10 月 FIN E CHEM ICAL IN TERMEDIA TES October 2003
相转移催化合成对硝基苯甲醚
俞善信1 ,2 ,文瑞明2
(1 湖南师范大学化学化工学院,湖南长沙 410081 ;
2 湖南城市学院化学和环境工程系,湖南益阳 413049)
摘要:评述了聚乙二醇、聚苯乙烯固载聚乙二醇树脂、季铵盐、聚苯乙烯固载季铵盐树
脂、氯化聚氯乙烯固载三乙胺树脂、聚苯乙烯固载吡啶树脂、聚氯乙烯固载吡啶树脂、聚氯乙烯
固载多乙烯多胺树脂和聚苯乙烯固载三乙醇胺树脂催化合成对硝基苯甲醚的方法。
关键词:对硝基苯甲醚;合成;相转移催化
中图分类号:O625 32 文献标识码:A 文章编号:1009 - 9212 (2003) 05 - 0019 - 02
Ξ
1 前言作者用 2 %二乙烯苯交联的氯甲基聚苯乙烯在
碱作用下与聚乙二醇 600 合成了聚苯乙烯固载聚乙
对硝基苯甲醚又称对硝基茴香醚(p nitro ani
二醇 600 ( PS PEG 600) 树脂,将其用于催化合成对
bole) ,是合成药物、染料和颜料的中间体,需求量较
硝基苯甲醚取得良好效果。用 0 05 mol 对氯硝基
多,对硝基苯甲醚的产量和质量直接影响着下游产
苯、0 50 mol 甲醇、0 15 mol 氢氧化钠和 1 0 g 催化
品的生产,因此长期以来不少化学工作者对合成对
剂,在 60~70 ℃浴温下搅拌反应 7 h ,得到质量良好
硝基苯甲醚进行过探讨,特别是相转移催化剂的应
的对硝基苯甲醚,收率达 96 7 %。在上述条件下,
用,给对硝基苯甲醚的合成带来了新的起色。笔者
催化剂重复使用 6 次,产品收率几乎没有下降[2 ] 。
在此就相转移催化法(特别是高分子相转移催化剂)
在本反应中,反应物用量、反应时间、浴温均有
在合成对硝在苯甲醚中的应用进行介绍。
明显影响。特别是浴温,温度过低,原料反应不完
聚乙二醇作催化剂
2 全,当浴温超过 70 ℃会得到熔点稳定于 151~152
常用的小分子相转移催化剂有季铵盐、冠醚和℃的副产物,此副产物后来证实为 4 ,4’二氯氧化
聚乙二醇等。季铵盐不够稳定,使用过程中易于乳偶氢苯[3 ] :
化,冠醚有毒,而聚乙二醇(又称聚氧乙烯) 具有来源 Cl N N Cl
丰富、价廉、无毒、化学稳定性好、反应温和、操作方 O
便、相转移能力强、产品收率高、质量好等优点,同时最近章亚东等[4 ] 利用聚苯乙烯固载聚乙二醇
能克服老工艺反应周期长、甲醇循环量大、三废严 400 ( PS PEG 400) 也成功地摧化合成了对硝基苯甲
重、能耗大等缺点。陈邦俊利用聚乙二醇为相转移醚,当对硝基氯苯、甲醇、氢氧化钠和催化剂的摩尔
催化剂,将对硝基氯苯、甲醇、聚乙二醇和氢氧化钠比为:1∶3∶3∶(0 03~0 05) ,在 78~80 ℃浴温上搅
的摩尔比为 1 5∶0 025∶3 0 的反应物