文档介绍：f外= -p外·A ;
δW= -f外dl= -p外·Adl
Adl = dV
δW = -p外dV
dV是膨胀(péng zhàng)时气体体积的变化。
p外p内; 膨胀(péng zhàng) dV 0 状，环境中将有功的损失，即有永久性变化，所以第二种膨胀方式是不可逆过程。
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一步压缩是方块(fānɡ kuài)面积
压缩功示意图
p1V1
p2V2
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p1V1
p2V2
分步压缩功是曲线(qūxiàn)上的面积
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膨胀(péng zhàng)功
压缩功
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理想气体(lǐ xiǎnɡ qì tǐ)恒温可逆膨胀
可逆过程的功:
. Gas: p= nRT/V
各个(gègè)等号上都有特定的条件
气体
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热力学可逆过程有以下(yǐxià)特征：
1. 可逆过程进行时，系统始终无限接近于平衡态。可以说，可逆过程是由一系列连续的、渐变(jiànbiàn)的平衡态所构成的；
2. 可逆过程进行时，过程的推动力与阻力只相差无穷小；
3. 系统进行可逆过程时，完成任一有限量变化均需无限长时间；
4. 在定温的可逆过程中，系统对环境所作之功为最大功；环境对系统所作之功为最小功。
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可逆过程的实际意义
任何热力学过程如相变化、化学变化等，都可按可逆的和不可逆的两种不同方式进行，而且任何可逆过程均具有上述几个(jǐ ɡè)特征。
可逆过程只是一个极限的理想过程，实际上自然界并不存在，但是任何一个实际过程在一定的条件下总可以无限接近于可逆过程。有着重大的理论意义和实际意义。
通过比较可逆过程和实际过程，可以确定提高实际过程的效率的可能性；
其次，某些重要热力学函数的变化值，只有通过可逆过程方能求算，而这些函数的变化值在解决实际问题中起着重要的作用。
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例：在25℃时，2 mol H2的体积为15 dm3，此气体(1) 在定温条件(tiáojiàn)下(即始态和终态的温度相同)，反抗外压为105Pa时，膨胀到体积为50 dm3；(2) 在定温下，可逆膨胀到体积为50 dm3。试计算两种膨胀过程的功。
解(1) p外=105Pa，是一恒外压不可逆过程，
W =-p外(V2-V1) =-[105×(50-15)×10-3]J=-3500 J
(2)为理想气体(lǐ xiǎnɡ qì tǐ)定温可逆过程，
比较两过程，可逆过程所做的功比恒外压不可逆过程所做的功大。
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四、 可逆相变的体积(tǐjī)功
物质的相变化，如液体的蒸发、固体的升华、固体的熔化、固体晶型的转变等，在一定温度和一定压力(yālì)下可以可逆地进行。因为压力(yālì)一定，所以p为两相平衡时的压力(yālì)，ΔV为相变化时体积的变化。
液体的蒸发:
式中的p应为液体的饱和蒸气压p，
ΔV =V(g)-V(1)， V(g) ﹥﹥V(1)
V(g)=nRT/p
W= =nRT
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液体可逆蒸发(zhēngfā)示意
p*
p*
l
g
g
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第五节 焓
当系统发生一过程时，如果此过程只做膨胀功而不做其它功(如电功等)，则有(W‘=0 ):
dU=δQ - p外dV
定容条件下, dV =０
Qv=ΔU ()
δQv=dU ()
因为ΔU只取决于系统的始态和终态，所以
Qv亦必然(bìrán)只取决于系统的始态和终态。
显然,ΔU 可以用恒容条件下的热效应来测量,恒容条件下系统所吸引的热全部用来增加系统的内能.
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对定压过程，因为p外=p始=p终=常数