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文档介绍

文档介绍:-
. z.
路易斯构造理论与路易斯构造式根短线或一对"电子点〞相连〔这样的短线或电子点都是
-
. z.
σ键〕。
用总配位数式计算出中心原子的杂化类型。由杂化轨道数和配原子数,能直接算出中心原子的孤对电子数。标出这些孤电子对。
当中心原子为sp2杂化或sp杂化时,中心原子分别要成1个或2个π键。画出π键的位置〔对配原子种类不只一种的sp2杂化,应优先考虑与成单电子数多的配原子成π键〕。
最后根据与中心原子成键情况的不同,给每个配原子补齐它的孤电子对。
如对SO3分子。
从电负性看S原子的电负性小,它为中心原子,O为配原子。据此画出分子的骨架,S原子在中间、3个O原子在周围。再将S与每个O配原子间写出一对电子〔为σ键。〕
用总配位数式[a+〔b– 6〕m]/2=Σ可算出Σ=3,中心原子为sp2杂化。3个sp2杂化轨道正好结合3个O配原子,所以中心原子无孤电子对。
由于中心原子有一未杂化的p轨道,分子中有1个π键。任选出一个O原子〔都是同种的O原子〕,将其与S原子间再加一对电子点,表示这里还有一个π键。
最后再考虑每个配原子所属的成键电子对数,把各配原子的孤电子对补齐〔够8个〕。
这一过程和每步分析的结果可图示如左下:

-
. z.
由于BF3分子与SO3分子同属于E (24/4)。在BF3分子中同样有一个π键。只不过这是一个由F单方面提供电子给B原子p空轨道的π配键。在其中B原子也享有8个电子〔有2个是F提供的π配电子〕。可见,说八偶体理论不能解释BF3分子构造,是因为他们所依据的路易斯构造式有误。BF3分子的路易斯电子式应该如右上。
总配位数法能首先确定出中心原子的所有信息,如是否有π键、是否有孤电子对。所以不但简便,还能更全面、本质地考虑问题。
三、八偶体理论的改良
八偶体理论是一个在化学开展过程中曾起过积极作用,至今在*些方面还有应用价值的理论。不应该被全盘否认。要改良就要先弄清它的实质。
〔一〕八偶体理论的适用*围
从等电子分子周期表可以看出Ⅱ线左面的区域为八偶体理论适用的*围。只有Ⅱ线右面的总配位数大于4的属于ABm型分子的9个等电子族的分子构造不能用八偶体理论来解释,其中心原子采取的是sp3d、或sp3d2、或sp3d3杂化。
八偶体理论适用的*围用数学式子来描述就是:[a+〔b– 6〕m] / 2 =Σ≤4即a+〔b– 6〕m≤8……〔1〕
而八偶体理论不能描述的化学物质则是
a+〔b– 6〕m>8……〔2〕
从配原子种类来讨论八偶体理论的适用*围:即使当中心原子的价电子数为最大值8〔如*e〕时,其

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