文档介绍：学****情境十七果蔬中维生素C含量的测定
一氧化还原滴定法
学****要点
.会查阅电极电位和条件电极电位数据。
.会根据两电对电极电位数据判断氧化还原反应的方向。
.会计算某氧化还原反应的平衡常数或条件平衡常数。
.学会选择用哪种参数作使用条件电极电位，则所得平衡常数为条件平衡常数K',K'与配位滴定中的条件稳定常数一样，反映了氧化还原反应实际的完全程度。
练****br/>.计算MnO4与C2O42在酸性条件下发生氧化还原反应的平衡常数。
.计算FeCl3和SnCl2反应的平衡常数K以及该反应在1mol/LHCl溶液进行时的条件平衡常数K'。
必备知识点二氧化一还原滴定过程
一、氧化一还原滴定曲线
.滴定进程中的任何一点，当溶液中的反应达成平衡后，两电对的电极电位相等：小1=（|）2。而滴定进程中各不同点电极电位都不相同。滴定进程中电对电极电位的变化曲线就是氧化还原滴定曲线。由于电极电位与离子活度或浓度有关，滴定曲线实际上表现的也是反应物浓度的变化。
.氧化还原滴定曲线的形态与酸碱滴定、配位滴定相似，在计量点附近存在滴定突跃。
.化学计量点电极电位的计算：

化学计量点的电极电位是理论上选择氧化还原指示剂的依据。
练****计算在1mol/LHCl溶液中FeCl3滴定SnChft学计量点的电极电位值。
二、氧化还原滴定可准确滴定的条件（判据）
可准确滴定条件的另一种表述：%。
由此可以推导出：
对于n尸n2=1的反应，当lgK>6,即A68'=681'—682'>,%,滴定可以准确进行。
练****br/>2Fe3++2I=2Fe2++I2
三、氧化还原反应的速度
.反应的K值或Ad8'说明反应的可能性（推动力的大小）。而反应速度则体现了反应的现实性。氧化还原反应因为有电子的转移而速度较慢，反应速度成为滴定操作中必须考虑的重要因素。
：反应物浓度、温度、催化剂、诱导反应等。
由于考虑反应速度问题，氧化还原滴定有许多不同于酸碱滴定、配位滴定的操作注意事项。例如：
越接近终点反应物浓度越低，要放慢滴定速度；
重铭酸钾标定硫代硫酸钠溶液，第一步是让重铭酸钾与碘化钾生成碘单质，
这步反应要加入过量的碘化钾且应放置5分钟；
高钮酸钾滴定草酸时须加热，且反应中生成的Mn2+t自催化作用，因此开
始阶段速度要慢，当有多量Mn2件成后滴定速度可加快；
高钮酸钾滴定亚铁离子时，如果存在盐酸，高锐酸根与亚铁离子的反应将会诱导高锐酸根与***离子的反应，使高锐酸根与***离子的反应速度大大加快，从而使消耗的高钮酸钾增加、测定结果偏高。这是诱导反应对滴定过程的负作用，选择测定方法时要加以克服或避免，如加入MnSO或改用重铭酸钾作滴定剂。
氧、氧化一还原滴定终点的判断方法
.自身指示剂：用高钮酸钾作滴定剂，其自身的紫红色可作为到达滴定终点的标志。
.淀粉指示剂：碘量法中无论是用碘作滴定剂或是作被滴定物质，都可以用淀粉指示滴定的终点。这时溶液中出现特有的兰色或是兰色消失。
.氧化还原指示剂：
氧化还原指示剂是氧化型和还原型两种型体具有不同颜色的一类有机化合
选用原则
物。其理论变色点的电极电位就是它的条件电极电位或标准电极电位与酸碱指示剂类似：理论变色点的电极电位应在突跃范围之内或与滴定的计量点电极电位尽可能接近。常用氧化还原指示剂从教材或手册中查找。
例如，+,,突跃范围为
—,，终点时溶液颜色从红色变为浅兰色。
必备知识点三氧化还原滴定典型方法和有关计算
一、高钮酸钾法
.方法特点：高钮酸钾氧化性强，在酸性、碱性条件下都可作氧化剂，应用范围广。无须外加指示剂。但由于含杂质不能直接配制标准溶液，标准溶液也
不稳定易与还原性物质反应致使浓度变化。
：
称取所需质量的高钮酸钾配成指定体积的溶液，煮沸1小时，冷却后过滤，
储存在棕色瓶中放置2—3天，过滤，使可能存在的杂质完全反应并去除后再标定。
标准溶液的标定：
用Na2c2O4基准物质，式量134。基准物质白基本单元1/2Na2c2O4摩尔质量67。被标定的高钮酸钾基本单元1/+5=.
，在1—。
标定反应条件：用硫酸酸化，加热至75-85C,趁热滴定，速度先慢后快，滴至粉红色半分钟内不褪