文档介绍：《药用高分子材料学》主讲: 刘文、刘毅、徐剑2008年3月-7月厚德厚德厚德明志明志明志笃学笃学笃学力行力行力行面向21 世纪课程教材1厚德厚德厚德明志明志明志笃学笃学笃学力行力行力行目的要求掌握合成高分子材料的性质和应用熟悉合成高分子材料的来源与制法了解合成高分子材料的结构第五章药用合成高分子材料2第五章药用合成高分子材料厚德厚德厚德明志明志明志笃学笃学笃学力行力行力行与天然高分子相比,药用合成高分子材料大多有明确的化学结构和分子量,来源稳定,性质优良,可供选择的品种及规格较多。另外,可以通过分子设计和新的聚合方法获得具有特定结构的高分子材料,满足不同类型药物制剂尤其是新型给药系统的需要。3第五章药用合成高分子材料第第一一节节丙丙烯烯酸酸和和聚聚丙丙烯烯酸酸钠钠厚德厚德厚德明志明志明志笃学笃学笃学力行力行力行一、聚丙烯酸(PAA)和聚丙烯酸钠第一节第一节丙烯酸和聚丙烯酸钠丙烯酸和聚丙烯酸钠(一)化学结构和制备1、来源:是由丙烯酸单体加成聚合物生成的高分子,用氢氧化钠中和后得到聚丙烯酸钠。2、化学结构:PAA [CH2-CH]n PPA-Na [ CH2-CH]nC=OC=OOHONa4第五章药用合成高分子材料第第一一节节丙丙烯烯酸酸和和聚聚丙丙烯烯酸酸钠钠厚德厚德厚德明志明志明志笃学笃学笃学力行力行力行3、制备:丙烯酸单体易溶于水,在光、热或过氧化物等条件下迅速聚合并放出大量的热。反应类型:聚合反应反应温度:50~100℃反应载体:在水溶液中进行引发剂:过硫酸钾、过硫酸铵或过氧化氢温度控制在50℃并控制单体加入速度,可以合成分子量高达百万的聚丙烯酸。反应中加入异丙醇、次磷酸钠或基琥珀酸钠等链转移剂能调节聚合物的链长。升高反应温度以及提高单体和引发剂的浓度均使聚合物分子量减少。5厚德厚德厚德明志明志明志笃学笃学笃学力行力行力行(二)性质聚丙烯酸是硬而脆的透明片状固体或白色粉末,遇水易溶胀和软化,在空气中易潮解,本品玻璃化转变温度(Tg)102℃,随着分子中羟基被中和,Tg逐渐升高,聚丙烯酸钠的Tg可达251℃。聚丙烯酸钠的性质与结构上的羟基的解离性和反应性有很重要的关系。第五章药用合成高分子材料第第一一节节丙丙烯烯酸酸和和聚聚丙丙烯烯酸酸钠钠6厚德厚德厚德明志明志明志笃学笃学笃学力行力行力行第五章药用合成高分子材料第第一一节节丙丙烯烯酸酸和和聚聚丙丙烯烯酸酸钠钠溶解性聚丙烯酸易溶于水、乙醇、甲醇和乙二醇等极性溶剂,在饱和烷烃及芳香烃等非极性溶剂中不溶。聚丙烯酸钠仅溶于水,不溶于有机溶剂。聚丙烯酸在水中解离成高分子阴离子和氢离子(pKa=)。羟基阴离子的相互排斥作用有利于大分子卷曲链的伸展和溶剂化,所以,当聚丙烯酸被碱中和以及形成聚丙烯酸钠时,解离程度增加,在水中的溶解度也增大。化学反应性粘度和流变性7厚德厚德厚德明志明志明志笃学笃学笃学力行力行力行第五章药用合成高分子材料第第一一节节丙丙烯烯酸酸和和聚聚丙丙烯烯酸酸钠钠溶解性影响聚合物溶解度的各种因素也影响聚合物的粘度。溶解度越高,粘度也越大。在低pH和盐溶液中,聚合物的粘性均减小。升高溶液温度亦有类似影响。聚丙烯酸及其钠盐的水溶液呈现假塑性流体性质。在高剪切力下溶液的粘度显著下降,聚合度越高以及溶液浓度越大,该种流变性质越明显,并表现出较强的触变性。具备类似凝胶的性质。化学反应性粘度和流变性8厚德厚德厚德明志明志明志笃学笃学笃学力行力行力行第五章药用合成高分子材料第第一一节节丙丙烯烯酸酸和和聚聚丙丙烯烯酸酸钠钠溶解性聚丙烯酸可以被氢氧化钠中和,也可以被氨水、三乙醇***、三乙***等弱碱性物质中和。多价金属的碱中和聚丙烯酸生成不溶性盐。在较高温度下,聚丙烯酸可以与乙二醇、甘油、环氧烷烃等发生酯键结合并形成交联型水不溶性聚合物。化学反应性粘度和流变性9厚德厚德厚德明志明志明志笃学笃学笃学力行力行力行(三)、乳膏、搽剂、巴布剂等外用药剂及化妆品中用作基质、增稠剂、分散剂、增粘剂。在许多面粉发酵食品中用作保鲜剂、粘合剂等。,即使摄入也不消化吸收,聚丙烯酸钠小鼠的LD50>10g∕kg,皮肤贴敷试验亦可未见刺激性。实际生产中应控制残余单体量在1%以下,低聚物量在5%以下,且无游离碱存在。第五章药用合成高分子材料第第一一节节丙丙烯烯酸酸和和聚聚丙丙烯烯酸酸钠钠10