文档介绍：Author’ssignature:趑』鱼逝n3upeIVlS0rssignature:ExternalReViewers:兰塑Q垒Y堡i鲤』迪Q坠Y堕i鲤』mitteeChairperson:mitteeMembers:ProfessorZhenYA0AssociateProfessorLieSHENDateoforaldefence:也盟!,2Q12浙江大学研究生学位论文独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。除了文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得逝姿盘堂或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。学位论文作者签名:耳中签字日期:矽Ⅳ年易月乒日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解逝婆盘堂有权保留并向国家有关部门或机构送交本论文的复印件和磁盘,允许论文被查阅和借阅。本人授权逝婆盘堂可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索和传播,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。(保密的学位论文在解密后适用本授权书)学位论文作者签名:耳人辱~/签字日期:卜Ⅳ年‘月乎目导师签名:签字日期:沙。v年/月髟日浙江大学硕士学位论文致谢三年研究生阶段的学>--j生活,给了我许多收获。这里我首先要衷心地感谢我的导师单国荣教授。从本科阶段到现在研究生即将毕业,单教授从学****和生活上给予了诸多的帮助,使我不断日益成熟。本文更是在单教授的悉心指导和亲切关怀下完成的。单教授渊博深邃的学识、一丝不苟的科研精神和生活上平易近人的人格魅力不断激励着我,使我终生受益。我也感谢聚合所的各位老师,他们是黄志明教授、包永忠教授、常静老师、郑娜老师、胡激江老师、陆逸庆老师和浦群老师。这里特别感谢黄志明教授、包永忠教授在实验设备与原料方面给了我热心的指导,以及常静老师、胡激江老师在检测方面提供了很大的帮助。我还要感谢王盎然、吕挺博士,刘兰丰、陈文彬、田帅、肖高军、张宁、赵雯婷、占晓强、蔡晓生、曹锐鑫、李旭峰、任济民、吴启强、苏虎、张静天硕士,博士生尚碉、王露一、刘克勇、商宽祥、朱哲成、杨杰,硕士生陈小祥、谭延冲、查溪、刘姣、郭俊溢、王刚、徐磊、姜飞燕、王子凡,方辉林高工和高磊同学,是他们陪伴着我读过了难忘的研究生生活。特别感谢吕挺博士,在我刚进实验室时给了无私的指导,以及高磊同学,有很多工作是在他的参与下完成的。最后要感谢我的家人和朋友,在他们支持和鼓励下,我圆满地完成硕士学业并继续追求更高的理想。本论文不妥之处在所难免,敬请各位老师和同学批评指正。邱人和二零一二年三月浙江大学硕士学位论文符号说明浙江大学硕士学位论文摘要传统的***乙烯(VC)聚合工艺存在着分子量分布较宽,分子质量和结构可控性差,聚合度主要取决于向单体的链转移而受到很大限制等缺点。为优化VC聚合工艺,得到结构明晰、分子量分布窄的聚***乙烯(PVC),需要寻求一种能够对聚合过程精确控制的聚合方法。可控/“活性”自由基聚合同时具有自由基聚合和活性聚合的诸多优点,适用单体范围广,可以得到分子量可控、分布窄的均聚物,以及嵌段、无规、星形和接技聚合物。目前,主要的可控/“活性”自由基聚合方法有退化转移自由基聚合法、引发转移终止剂法、氮氧自由基调控聚合法、原子转移自由基法、。对于VC聚合,氮氧自由基调控法是在现有条件下最为可行的可控/“活性”自由基聚合方法。本文首先通过研究引发剂种类、分散剂种类以及分散剂使用方法对聚合过程和聚合物性质的影响,选择以过氧化物A作为聚合体系的引发剂,聚乙烯醇(PVA)和羟丙基***纤维素(HPMC)复合使用作为分散剂。以过氧化物A作为引发剂,PVA和HPMC作为复合分散剂,加入氮氧化物D用氮氧自由基在40~70。C下调控VC悬浮聚合。通过重量法测定转化率,使用凝胶渗透色谱(GPC)测定聚合物分子量及分布,研究引发剂用量、氮氧化物D用量、聚合温度等工艺条件对聚合过程及聚合产物的影响。验证了在该聚合体系内,使用氮氧化物D调控VC悬浮聚合能有效控制PVC链增长,大幅降低了调控温度,聚合后期无自加速现象,聚***乙烯产物分子量分布较窄,体现出了可控/“活性”自由基聚合的特点。聚合体系中,VC、过氧化物A、氮氧化物D的最佳摩尔配比为10000:7:1,最佳聚合温度为50。C,在转化率小于50%时聚***。基于聚合体系中活性基团等活性假设、长链假定以及拟稳态等假定,建立了氮氧化物D调控VC悬浮聚合的动力学模型。利用复合引发剂引发VC悬浮聚合动力学模型,计算得到不同温度下引发剂过氧化物A的引发效率。运用所建的氮氧化物D调控VC悬浮聚合的动力学模型,计算得到不