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第 25卷第 3期吉林化工学院学报 Vol. 25 No. 3
2008年 6月 JOURNAL OF J IL IN INSTITUTE OF CHEM ICAL TECHNOLOGY Jun. 2008
文章编号: 1007 2853 (2008) 03 0006 03
酯交换法合成碳酸二苯酯的工艺研究
孙秀云,宋林俊,王景峰
(吉林化工学院化学与制药工程学院,吉林吉林 132022)
摘要: 通过对碳酸二甲酯与苯酚酯交换法反应合成碳酸二苯酯的研究,寻找最佳的反应条件. 实验结果
表明反应在 160~180 ℃下,苯酚、碳酸二甲酯与催化剂的摩尔比为 4 ∶1 ∶0. 016,反应时间为 12 h,碳酸
二苯酯的产率可以达到 40%以上. 经碱洗、重结晶处理后纯度可以达到 99. 0%.
关键词: 酯交换法;碳酸二苯酯;碳酸二甲酯
中图分类号: TQ 225. 52 文献标识码: A
碳酸二苯酯( DPC ) 是重要的有机碳酸催化剂,使 DPC产率略有提高,但因其腐蚀性问
酯[ 1, 2 ] ,合成 DPC的方法有光气法、酯交换法及氧题给工业化带来了困难. 80 年代后,开发了有机
化羰化法[ 1, 3, 4 ] . 锡、有机钛等金属有机化合物催化剂,使 DPC的
目前,国内外工业生产基本上都用苯酚与光产率和选择性都得到了明显提高,并且克服了路
气为原料制备碳酸二苯酯. 由于光气为剧毒品,因易斯酸作为催化剂对设备的腐蚀问题. 本文将 T
此,会给环境造成严重污染. 碳酸二苯酯作为碳酸(OC4 H9 ) 4 与 PbO 复配作为催化剂, 对苯酚和
二甲酯(DMC)的下游产品,越来越引起国内外的 DMC酯交换法合成 DPC 反应条件(如温度,压
重视. 国外从 70年代以来,以碱性和碱金属化合力)进行了研究.
物作催化剂,对苯酚与碳酸二甲酯酯交换合成
DPC进行了大量的研究. 但由于反应速率慢且有 1 实验部分
大量副产物 CO2 和苯甲醚生成,因而 DPC的产率
很低. 为了克服这一缺点,又改用了路易斯酸作为 1. 1 酯交换法反应原理
反应(1)式, (2)式为串联反应,碳酸苯甲酯式为碳酸苯甲酯的歧化反应;总反应式为可能存
(MPC)为中间产物,其总反应为吸热反应,因而在副反应. 由于以上反应均为平衡反应,故采用反
从热力学角度出发,升高温度是有利的;反应(3) 应蒸馏技术. 在反应过程中,当塔釜达到某一温度
收稿日期: 2008 - 05 - 29
作者简介:孙秀云(1966 - ) ,女,黑龙江鸡西人,吉林化工学院教授,博士后,主要从事材料开发方面的研究.
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第 3期孙秀云,等:酯交换法合成碳酸二苯酯的工艺研究 7
时开始沸腾. 随着反应的进行,反应中生成的甲醇基本维持某一恒定值,釜液温度随 n ( PhOH ) /n
(正常沸点 64. 65 ℃)上升至塔顶,使塔顶温度逐(DMC)配比的增加而增加. 将反应混合物一开始
渐下降. 当塔顶温度达到甲醇与 DMC的恒沸点在常压 33精馏,当釜底温度升至 110 ℃左右保持
(63. 5 ℃)时,开始排出馏出液,以使反应不断向全回流,当塔顶温度计稳定在 64 ℃左右,开