文档介绍：关于铜族与锌族元素
第一页，共40页幻灯片
2Cu+4HCl+O2 ==
2Cu+O2+CO2+H2O ==
Cu(OH)2 · CuCO3 (铜器表面泛绿)
4Ag+2H2S+O2 ==
2Ag2S+2H2O (银器Cu+2Cl–
CuCl2–
CuCl2–
CuCl↓+Cl–
CuSO4溶液与KI溶液作用可生成CuI沉淀
2Cu2++4I– ==2CuI↓+I2
第十页，共40页幻灯片
水溶液中Cu(Ⅰ)的歧化是有条件的相对的：
[Cu+]较大时，平衡向生成Cu2+方向移动，发生歧化；
[Cu+]降低到非常低时，(如生成难溶盐，稳定的配离子等)，反应将发生倒转(用反歧化表示)。
2Cu+ Cu2++Cu
歧化
反歧化
在水溶液中，要使Cu(I)的歧化朝相反方向进行，必须具备两个条件:
有还原剂存在(如Cu、SO2、I–等)。
有能降低[Cu+]的沉淀剂或配合剂(如Cl–、I–、CN–等)。
第十一页，共40页幻灯片
5. 氧化银和氢氧化银
在温度低于–45oC ，用碱金属氢氧化物和硝酸银的90%酒精溶液作用，则可能得到白色的AgOH沉淀。
Ag2O是构成银锌蓄电池的重要材料,充放电反应为：
2Ag++2OH–
Ag2O+H2O
Ag+O2
△
放电
充电
AgO+Zn+H2O Ag+Zn(OH)2
Ag2O和MnO2、Cr2O3 、CuO等的混合物能在室温下将CO迅速氧化成CO2，因此可用于防毒面具中。
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6. 卤化银
Ag++X– == AgX↓
（X=Cl、Br、I）
Ag2O+2HF == 2AgF +H2O
（蒸发，可制得AgF）
颜色
溶度积
键型
晶格类型
AgF
白
–
离子
NaCl
AgCl
白
×10–10
过渡
NaCl
AgBr
黄
×10–13
过渡
NaCl
AgI
黄
×10–17
共价
ZnS
AgX的某些性质
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AgCl、AgBr、AgI都有感光分解的性质，可作感光材料。
2AgX 2Ag+X2
hν
AgX
银核 AgX
hν
对苯二酚
Ag AgX
Na2S2O3
定影
Ag
米吐尔
显影
Ag+ + X– == AgX↓
Ag+ + 2X– == AgX-2
AgX↓+ X– == AgX2-2
注意卤离子用量
第十四页，共40页幻灯片
7. 硝酸银
AgNO3见光分解 ，痕量有机物促进其分解，因此把AgNO3保存在棕色瓶中。
AgNO3和某些试剂反应，得到难溶的化合物，如：白色Ag2CO3、黄色Ag3PO4、浅黄色Ag4Fe(CN)6、桔黄色Ag3Fe(CN)6、砖红色Ag2CrO4。
AgNO3是一种氧化剂，即使室温下，许多有机物都能将它还原成黑色的银粉。
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8. 金的化合物
Au（Ⅲ）是金的常见的氧化态，如：
AuCl3无论在气态或固态，它都是以二聚体Au2Cl6的形式存在，基本上是平面正方形结构。
AuF3，AuCl3，AuCl4–，AuBr3，Au2O3 · H2O等
AuCl3
△
AuCl+Cl2
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铜族元素的配合物
铜族元素的离子具有18e结构，既呈较大的极化力，又有明显的变形性，因而化学键带有部分共价性。
可以形成多种配离子，大多数阳离子以sp、sp2、sp3、dsp2等杂化轨道和配体成键。易和H2O、NH3、X–（包括拟卤离子）等形成配合物。
1. 铜(Ⅰ)配合物
Cu+为d10电子构型，具有空的外层sp轨道，它能以sp、sp2或sp3等杂化轨道和X–（除F外）、NH3、S2O32–、CN–等易变形的配体形成配合物，如CuCl32–、Cu(NH3)24+、Cu(CN)43–等，大多数Cu(I)配合物是无色的。 Cu+的卤配合物的稳定性顺序为I>Br>Cl
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[Cu(NH3)2]Ac用于合成氨工业中的铜洗工序:
[Cu(NH3)2]Ac + CO + NH3
加压降温
减压加热
若向Cu2+溶液中加入CN–，则溶液的蓝色消失
Cu2+ + 5CN– == Cu(CN)43– + 1/2(CN)2
Cu2O + 4NH3 · H2O == 2Cu(NH3)2+ + 2OH– + 3H2O
2Cu(NH3) 2+ + 4NH3 · H2O + 1/2O2 == 2Cu(NH3)42++