文档介绍：关于沉淀-溶解平衡
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沉淀—溶解平衡及其影响因素
溶解速率 = 沉淀速率
BaCO3(s)
Ba2+(aq) + CO32-(aq)
溶解
沉淀
多相离子平衡
动态平衡，饱和沉淀—溶解平衡及难溶物S 的因素
已知：Ksp(Ag2CrO4)=×10-12
解：
·L-1K2CrO4溶液中的溶解度为S
初始时 0
平衡时 2S +S
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S = ×10-6 mol·L-1
同离子效应使溶解度降低，沉淀溶解损失减小。
定性沉淀完全标准：[Mn+]≤×10-5mol·L-1
在水中
S = ×10-5 mol·L-1
同离子效应使反应商Qc > Ksp，平衡向生成沉淀方向移动，使沉淀完全。
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2. 盐效应
溶解度S 增大
离子强度增大
活度系数减小
有效浓度减小
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AgCl饱和溶液中，有AgCl固体存在，当分别向溶液中加入下列物质时，将有何变化？
加入物质 平衡 AgCl 溶液中浓度 引起变化
移动 溶解度 [Ag+] [Cl-] 原因
HCl( M)
AgCl(s)
→ 不变 不变 不变 稀释
→ ↑ ↑ ↑ 盐效应
← ↓ ↑ ↓ 同离子效应
AgNO3()
KNO3(s)
H2O
← ↓ ↓ ↑ 同离子效应
Ag+(aq) + Cl-(aq)
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3. 酸效应
(1)难溶氢氧化物沉淀的生成
【例6】 mol·L-1Fe3+开始沉淀及沉淀完全时的pH值。
解：
在AgCl，BaSO4，CaCO3，MgF2，Fe(OH)3，ZnS中，溶解度不随pH变化而变化的是：
AgCl，BaSO4
生成沉淀：Qc ≥ Ksp
pH减小，溶解度S 增大
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pH ≥
[OH-] = ×10-13 mol·L-1
沉淀完全时，[Fe3+]≤×10-5mol·L-1
开始沉淀时， [Fe3+] = mol·L-1
——最小pH、最高酸度
[OH-] ≥ ×10-12 mol·L-1
pH =
pOH=
pOH=
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当Mn+开始沉淀时OH- 最低浓度
当Mn+沉淀完全时OH- 最低浓度
金属氢氧化物开始沉淀和沉淀完全时不一定在碱性环境
对于难溶金属氢氧化物M(OH)n
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一些难溶金属氢氧化物沉淀的pH
离子
开始沉淀的
pH值
c(Mn+) =
·L-1
沉淀完全的
pH值
c(Mn+) =
×10-5mol·L-1
Ksp
Fe3+
Al3+
Cr3+
Cu2+
Fe2+
Ni2+
Mn2+
Mg2+
×10-39
×10-33
×10-31
×10-20
×10-17
×10-16
×10-13
×10-12
不同难溶金属氢氧化物Ksp不同，分子式不同，沉淀所需的pH值也不同，因此可以通过控制溶液酸度以达到分离金属离子的目的。
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【例7】·L-1 MgCl2和10mL mol·L-1 NH3·H2O相混合，①是否有沉淀生成？②为不使Mg(OH)2沉淀析出，问至少应加入NH4Cl多少克？（假定体积不变）
（ Mg(OH)2 的Ksp=×10-12）
c(Mg2