文档介绍：汪小兰?有机化学?第四版CAI教学配套课件
谢启明制作
主讲：谢启明 教授
Ⅰ、醛和***
Ⅱ 、醌
第九章 醛、***、醌
Ⅰ、醛和***
一、醛***的命名
二、物理性质
三、醛、***的化学性质
四、α,酸，引入－SO3后，水溶性增大〕催化下进行反响。
Ⅰ、醛和*** > 三、醛、***的化学性质
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〔1〕催化氢化
产率高 90-100%
2、复原
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〔2〕用复原剂〔金属氢化物〕复原
LiAlH4是强复原剂，但①选择性差，除不复原C=C、C≡C外，其它不饱和键都可被其复原；②不稳定，遇水剧烈反响，通常只能在无水醚或THF 中使用 。
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NaBH4 复原的特点：
1°选择性强〔只复原醛、***、酰卤中的羰基，不复原其它基团。
2°稳定〔可在水或醇中使用〕。
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3、氧化反响
醛易氧化 ，常用氧化剂：KMnO4、K2Cr2O7、H2Cr2O7、RCO3H、Ag2O、H2O2、Br2/H2O。
弱氧化剂难氧化***，可用鉴别醛，如Tollens试剂，Fehling试剂鉴别醛，对 不反响。
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Tollens试剂：
Fehling试剂：
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4、烃基上的反响
〔1〕α-H的活性
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在 H+ 或 OH- 下均可形成烯醇
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卤代反响：
醛、***的α-H易被卤素取代生成α-卤代醛、***，特别是在碱溶液中，反响能很顺利的进行。
Ⅰ、醛和*** > 三、醛、***的化学性质
卤仿反响
α-***醛***在碱溶液中与卤素反响，那么生成卤仿。
假设 X2 用 Cl2 那么得到 CHCl3 〔***仿〕 液体；
假设 X2 用 Br2 那么得到 CHBr3 〔溴仿〕 液体；
假设 X2 用 I2 那么得到 CHI3 〔碘仿〕 黄色固体 称其为碘仿反响。
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碘仿反应的范围：具有 结构的醛、***和具有 结构的醇。
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羟醛缩合反响：
有α-H的醛在稀碱〔10%NaOH〕溶液中能和另一分子醛相互作用，生成β-羟基醛 ，故称为羟醛缩合反响。
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Ⅰ、醛和*** > 三、醛、***的化学性质
Ⅰ、醛和*** > 三、醛、***的化学性质
没有α-H 的醛在浓碱的作用下发生自身氧化复原〔歧化〕反响——分子间的氧化复原反响，生成等摩尔的醇和酸的反响称为康尼查罗反响。
5、歧化反响
Ⅰ、醛和*** > 三、醛、***的化学性质
Ⅰ、醛和*** > 四、α,β-不饱和羰基化合物的亲核加成
由于氧的电负性〔吸电子效应〕，使共轭体系中电子云密度移向羰基。降低了C＝C双键的亲电加成活性，而增加了亲核加成活性。
结构特征：
Ⅰ、醛和*** > 四、α,β-不饱和羰基化合物的亲核加成
共轭加成：
Ⅰ、醛和*** > 四、α,β-不饱和羰基化合物的亲核加成
Ⅰ、醛和*** > 四、α,β-不饱和羰基化合物的亲核加成
Ⅰ、醛和*** > 五、重要的醛***
甲醛：蚁醛〔 －21℃〕
常温下为气体，易溶于水，37％－40％水溶液称福尔马林〔Formalin〕。
有凝固蛋白质之作用，作消毒，防腐剂。
工业制备：甲醛氧化
1、甲醛
Ⅰ、醛和*** > 五、重要的醛***
乙醛是低沸点液体〔℃〕，很容易氧化。以三聚乙醛的形式保存。三聚乙醛是有香味的液体，℃,难溶于水。加稀硫酸蒸馏，即解聚蒸出乙醛。乙醛可用多种方法生产，如乙炔水合等。随着石油工业的开展，逐渐用乙烯为原料用空气催化氧化法生成：
2、乙醛
Ⅰ、醛和*** > 五、重要的醛***
3、***
***在工业上通过三种途径来生产： 1. 丙烯水合成异丙烯再催化脱氢。 2. 丙烯在***化钯－***化铜催化下空气氧化。 3. 丙烯和苯经傅氏反响生成异丙苯后，空气氧化再酸水解，同时得苯酚和***两个