文档介绍：1、金属离子指示剂的作用原理
金属离子指示剂
金属离子指示剂也是一种配位剂，它能与金属离子形成与其本身具有显著不同颜色的而指示滴定终点的到达。
由于它能指示出溶液中金属离子浓度的变化情况，故称为金属离子指示剂(简称金属指示 黄色 淡红色
它与金属离子形成的络合物为红色, Ni2+封闭作用.
使用范围: ~
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3、金属指示剂使用中的问题
A 指示剂的封闭现象（blocking of indicator）
指示剂与金属离子生成的配合物(MIn)的稳定性大于金属－EDTA配合物的稳定性，以至于达到化学计量点时，EDTA无法将金属离子置换出来，溶液始终呈现指示剂配合物颜色的现象。
定义
解决方法：掩蔽干扰离子
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b 指示剂的僵化现象（ossification of indicator ）
指示剂或金属－指示剂配合物在水中的溶解度太小，使得滴定剂EDTA与金属－指示剂配合物的置换反应速度缓慢，终点拖长，颜色变化不明显的现象。
定 义:
解决办法：加入有机溶剂或加热，以增大其溶解度。
Fe3+ 、Al3+ 、Cu2+ 、Co2+ 、Ni2+
对EBT、 XO有封闭作用；若KMIn太小， 终点提前
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C 指示剂的氧化变质现象
定 义:
金属指示剂大多是含有双键的有机染料，易被日光、氧化剂、空气所分解或发生聚合。
解决方法:
配制成固体混合物；配制成溶液时,加入少量抗氧化剂。
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（林邦误差公式）
滴定终点误差：由络合滴定计量点与滴定终点不相等产生
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讨论：
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例题：pH =10 的氨性buffer中，以EBT为指示剂, Ca2+,计算 TE%， Mg2+, Et又为多少？(已知pH=，lgY(H)=, lgKCaY=，lgKMgY=；EBT: Ka1=10-, Ka2=10-, lgKCa-EBT=，lgKMg-EBT=)
lgKCaY =lgKCaY - lgY(H) =
pCasp = 1/2 (lgKCaY+pcCasp) = 1/2 (+ 2)=
EBT: EBT(H)= 1+[H+]/Ka2+[H+]2/Ka2Ka1 = 40
lgEBT(H) =
解：
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pCaep=lgKCa-EBT = lgKCa-EBT-lgEBT(H)=-=
pCa = pCaep - pCasp = - = -
Et= ×100％=-%
10- -
10-2×
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lgKMgY = lgKMgY - lgY(H) = - =
pMgsp = 1/2 (lgKMgY + pCCasp) = 1/2 (+ 2) =
pMgep = lgKMg-EBT = lgKMg-EBT - lg EBT(H) = -=
pMg = pMgep - pMgsp = - =
Et= ×100％=%
-10-
10-2×
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例：在pH=，以EBT为指示剂，/L的Zn2+，
，计算终点误差。
解：
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1、 准确滴定判别式
准确滴定和分别滴定的判别式
考虑到浓度和条件常数对滴定突跃的共同影响，
用指示剂确定终点时，
若Et≤%时, lgcMsp K'MY≥5
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例
溶液中Mg2+×10-2mol·L-1。试问：(1)在pH＝，能否用EDTA准确滴定Mg2+? (2)在pH＝？ (3)如果继续升高溶液的pH值时情况又如何？
解：查表可知：
（1）当pH = ，lgαY(H) = ，
lgKMgY=
lg K′Mg