文档介绍：分析化学Ⅱ
第八章电位法和永停滴定法
分析化学教研室
第8章电位分析法和永停滴定法
概述
电化学分析法的基本原理
直接电位法
电位滴定法
永停滴定法
第一节电化学分析概述
:根据被测溶液所呈现的电化学性质,选择
适当电极组成化学电池,通过测量电池某
种电信号(电压、电流、电阻、电量等)
的变化,建立的分析方法
:根据所测电池的电物理量性质不同分为
(1)电动势——电位法☆
(2)电流——永停滴定法☆
(3)电阻——电导法
(4)电量——库仑法
续前
电位分析法(potentiometry):
定义:利用电极电位与化学电池电解质溶液中某种
组分浓度的对应关系(Nernst方程)而实现
定量测量的电化学分析法
属于原电池
永停滴定法(dead-stop titration):
定义:根据滴定过程中双铂电极的电流变化来确
定化学计量点的电流滴定法
属于电解池
续前
:
(1)准确度高,重现性和稳定性好
(2)灵敏度高,10-4~10-8mol/L
10-10 ~10-12 mol/L(极谱,伏安)
(3)选择性好(排除干扰)
(4)应用广泛(常量、微量和痕量分析)
(5)仪器设备简单,易于实现自动化
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第二节电位法基本原理
一、几个概念
二、化学电池
三、可逆电极和可逆电池
四、指示电极和参比电极
五、电极电位的测量
一、几个概念(无机已经学过,复习)
:两个不同物相接触的界面上的电位差
:两个组成或浓度不同的电解质溶液相接触的
界面间所存在的微小电位差。
原因:离子在容易中扩散速率的差异,不易计算和测量。影
响电位的准确测量
消除办法:采用盐桥。
:金属电极插入含该金属的电解质溶
液中产生的金属与溶液的相界电位
:构成化学电池的相互接触的各相界电位的
代数和。
图示
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盐桥的组成和特点:
高浓度电解质溶液
如高浓度KCl溶液
正负离子迁移速度差不多
*盐桥的作用:
1)防止两种电解质溶液混和
2)消除液接电位,
确保准确测定
3)提供离子迁移通道
(传递电子)
二、化学电池定义:一种电化学反应器,由两个电极插入适当电解质溶液中组成
(一)分类:
:将化学能转化为电能的装置(自发进行)
应用:直接电位法,电位滴定法
:将电能转化为化学能的装置(非自发进行)
应用:永停滴定法
原电池(自发)
化学能电能
电解池(非自发)
图例