文档介绍：有机化学课件3
从芳卤衍生物制备
当卤原子的邻位或对位有强的吸电子基时，水解反应
容易进行。
单硝基芳卤
比较硝基对苯的亲电()取代反应难易的不同？
注意反应条件！
350~370℃,20MPa
Cu催化剂物).
1. 醇或稀烃为烷基化剂
2. 羧酸为酰基化剂
对羟基苯乙***
（4）烷基化和酰基化反应
3. 酰***为酰基化剂--Fries重排
对羟基苯乙***
酯
注意重排
成酯反应和Fries重排！但芳环上有间位定位基，如-NO2时酯不发生重排。
热力学控制
动力学控制
哪个过程Ea小？反应速度快？哪种产物稳定？
酚的邻、对位上的氢原子特别活泼，可与羰基化合物发生缩和反应，按酚和醛的用量比例，可得到不同结构的高分子化合物。
酸催化
亲电取代
比甲醛有更强的亲电性
邻羟***酚
（5）与羰基化合物的缩合反应
碱催化成苯氧负离子
羟***
苯氧负离子比苯酚有更强的亲核性。
酚过量
醛过量
2,4--二羟***苯酚
2,6--二羟***苯酚
4,4’--二羟基二苯甲烷
2,2’--二羟基二苯甲烷
以上中间产物相互缩合生成酚醛树脂
其他酚(甲酚,二甲酚等)和醛(乙醛,糠醛)也可缩聚相似的酚醛树脂.
酚醛树脂可用做涂料、粘合剂及塑料等。酚醛塑料又称电木(电绝
缘器材)。
2,2’--二羟基二苯甲烷
2,6--二羟***苯酚
2,4,6--三羟***苯酚
与FeCl3的显色反应-可检验酚羟基的存在
一般认为反应生成了络和物
不同的酚呈现不同的颜色。
凡具有烯醇式的化合物也有这种显色反应。
但苦味酸，对羟基苯甲酸不显色。
如何证明在邻羟基苯甲醇（水杨醇） 中含有一个酚羟基和一个醇羟基？
答：（1）加入与FeCl3，显色（蓝色），表明有酚羟基存在；
作业P270：第7题
思考题
（2）将邻羟基苯甲醇分别与NaHCO3和NaOH作用，该物质不溶于NaHCO3而溶于NaOH，酸化后又能析出，表明该物质显弱酸性（进一步证明有酚羟基）。
（3）与卢卡斯试剂反应生成混浊（证明有醇羟基,酚微
溶于水）
—俗名石炭酸，有机合成的重要原料，用于制造酚醛树脂及其他高分子材料、药物、染料、炸药等。
例：苯酚催化加氢生成环己醇，可用来生产尼龙-66
苯酚
重要的酚
氧化得己二酸
—简称甲酚，有邻、间、对位三种异构体，存在于煤焦油中，沸点相近，不易分离。邻、对甲酚为无色晶体，间甲苯酚为无色或淡黄色液体，用于制备农药、染料、炸药、电木等。
甲苯酚
工业上甲酚可由
甲苯磺酸钠盐制备。
—无色固体，易氧化成醌。可由苯***氧化成对苯醌后，再还原制备。
对苯二酚极易氧化成醌。对苯二酚是强还原剂，用作显影剂和高分子单体的防止聚合的阻抑剂。
对苯二酚
—有-萘酚和-萘酚两种异构体，由相应的萘磺酸钠经碱熔制备，是重要的染料中间体。 -萘酚用作杀虫剂，抗氧剂。
萘酚成弱酸性，与FeCl3发生颜色反应（ -萘酚呈紫色絮状沉淀，-萘酚呈绿色）。
萘酚
* 环氧树脂 (选讲)
凡具有两个酚羟基的化合物（如双酚A、或其他多元酚），都能与环氧***丙烷进行一系列缩聚反应，生成一类在分子中至少含有两个以上环氧基的高分子热固性树脂，这类树脂统称环氧树脂。
分子量的大小可通过调节多元酚和环氧***丙烷的摩尔比来控制。
线型环氧树脂再加固化剂，就可生成体型网状结构。
（1）具有极强的粘结性—— 。
（2）环氧树脂机械强度高，电绝缘性能好，耐酸、耐碱、耐盐，加入玻璃纤维为填料制成的层压制品比酚醛、不饱和聚酯的相应层压材料的强度要高，接近钢的强度，故称为 。
“万能胶”
“玻璃钢”
* 离子交换树脂(选讲)
离子交换树脂是一类在分子结构中具有能离解的酸性基团（如—SO3-H+）或碱性基团（如—NR3OH），能与其他阳离子或阴离子进行交换的高分子。
(1) 将酚醛树脂进行磺化;或将苯酚先磺化再聚合反应.
(2) 苯乙烯和二乙烯苯聚合所生成的树脂进行磺化,的含磺酸基的苯乙烯型树脂. (H+与金属离子交换,分离金属离子,如除去硬水中的钙).
(3) 如在树脂中引进的是碱性基团,它们在水溶液中离解的是OH-离子,可与溶液中的阴离子进行交换.
可再生——使用后的阳、阴离