文档介绍：第十三章 紫外可见吸收光谱法
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一、分子吸收光谱的产生 分子的总能量包括： E总=E内+E平+E电+E振+E转 E内 为分子固有内能，不随运动而改变； E些化合物时，可能发生一个电子从体系的电子给予体部分转移到该体系的另一电子接受体部分，即给予体的一个电子向接受体的一个电子轨道跃迁，相当于化合物内部发生了内氧化还原过程，如：
电荷转移吸收带的特点是
吸收强度大，εmax＞
104L·mol-1·cm-1。利用它
进行定量分析，有利于
灵敏度的提高。
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3、配位场跃迁
是指含有过渡金属及镧系锕系元素的配合物在配位体的配位场作用下d轨道或f轨道发生能级分裂，电子吸收能量发生d能级或f能级跃迁，由此产生配位场吸收带，主要用于配合物结构的研究。
d－d电子跃迁吸收带是由于d 电子层未填满的第一(3d)、二(4d)过渡金属离子的d电子，在配位体场影响下分裂出的不同能量的d轨道之间的跃迁而产生的。这种吸收带在可见光区，强度较弱，－100 L/mol/cm。
f－f电子跃迁吸收带在紫外－可见光区，它是由镧系和锕系元素的4f 和5f电子跃迁产生的。因f轨道被已填满的外层轨道屏蔽，不易受溶剂和配位体的影响，所以吸收带较窄。
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二、紫外-可见吸收光谱中的一些常用术语
生色团（chromophore）：有机化合物分子结构中含有*和n跃迁的基团，如C=C，C=O，-N=N-，-NO2，-C=S等，能在UV-Vis光范围内产生吸收的原子团。
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助色团（auxochrome）：指含有非键电子的杂原子饱和基团，如-OH、-NH2、-X、-S等基团的化合物。当它们与生色团或饱和烃相连时，能使该生色团或饱和烃的吸收峰向长波方向移动，并使吸收强度增加。
红移(red shift)亦称长移：由于化合物的结构改变，如发生共轭作用，引入助色团以及溶剂改变等，使吸收峰向长波方向移动。
蓝（紫）移（blue shift）亦称短移：当化合物的结构改变时或受溶剂影响使吸收峰向短波方向移动。
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三、 紫外-可见吸收光谱中的吸收带
吸收带：即吸收峰在UV-vis光谱中的位置。根据电子
和轨道种类，可把吸收带分为四种类型。
R带：由n*跃迁引起的吸收带，是杂原子的不饱
和基团，如=C=O，-NO，-NO2，-N=N-等发色
团的特征。较长波长范围（300nm)，弱吸收。
K带：共轭双键中*跃迁所产生的吸收峰，为强吸
收带。共轭程度增大，吸收带红移，吸收强度
增大。
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B带：也称精细结构吸收带，是*跃迁和振动能级跃迁叠加所产生的吸收带，是芳香族化合物的特征吸收带。
E带：芳香族化合物特征吸收，由苯环结构中三个乙烯的环状共轭系统的*跃迁所产生的，分为E1和E2，均属强带。
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三、 影响吸收带的因素
（一）生色团或助色团的影响：
饱和有机化合物中引入生色团或助色团，将使
吸收带红移和εmax增大。
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1、对吸收带精细结构
的影响：
当物质溶解在极性溶剂中时，溶质分子溶剂化，使其转动光谱消失，并限制了溶质分子的自由转动和分子振动，导致精细结构模糊甚至不出现。非极性溶剂中，其光谱与该物质的气态的光谱相似。
二、溶剂的影响
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2、极性大的溶剂
使π→π*跃迁的吸收带红移；
使n→π*跃迁的吸收带紫移。
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在测定紫外吸收光谱时应尽可能采用低极性溶剂。
溶剂在样品吸收区无明显吸收，在可见光测量范围内，应尽量使用无色溶剂。
能很好溶解被测物质，且有较好的化学和光化学稳定性。
（三）溶剂的选择
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一、 UV-Vis法中常见术语
光强（ P或I****惯上用I)： 光束单位时间内、单位面积 I0=I+Ir+Ia I+Ia
内所传输的辐射能（J m-2 s-1）
透光率(T):
一束单色光通过样品介质后，入射光强I0减弱为I， 则 透光率：T=I/I0 或用百分透光率表示： T% =I/I0 100
吸光度(A)： A= -lgT= lg(I0/I)
§13-3 光的吸收定律
I0
I
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二、 比尔定律 (