文档介绍：酸碱滴定法
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第二节 水溶液中的酸碱平衡
酸碱质子理论
溶剂合质子
酸碱反应的实质
溶剂的质子自递反应及其常数
酸碱强度的计算
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Ka2 Kb2
HPO42- PO43- + H+
Ka3 Kb1
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讨论：
多元酸碱在水中逐级离解，强度逐级递减
形成的多元共轭酸碱对中最强酸的解离常数
Ka1对应最弱共轭碱的解离常数Kb3
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练习
例：计算HS-的pKb值
pKb2 = pKw －pKa1 = － =
解： HS- + H20 H2S + OH-
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第三节 酸碱平衡中有关浓度的计算
一、分析浓度和平衡浓度：
分析浓度：溶液体系达平衡后，各组型体的
平衡浓度之和
平衡浓度：溶液体系达平衡后，某一型体的
浓度
二、水溶液中酸碱的分布系数
δ = [某种型体平衡浓度] / 分析浓度
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：
HA A- + H+
∵
∴
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讨论
Ka一定时，δHA和δA-与pH有关
pH↓，δHA↑，δA-↓
pH ＜ pKa，HAc为主
pH = pKa，[HAc] = [Ac-]
pH ＞ pKa时，Ac-为主
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练习
例：计算pH=，HAc溶液（）
中HAc和Ac-的分布系数及平衡浓度
解：
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：
H2C2O4 HC2O4-+ H+
HC2O4- C2O42- + H+
第21页，共100页，编辑于2022年，星期三
讨论
Ka一定时，δ0 ，δ1和δ2与[H+ ]有关
pH ＜ pKa1，H2C2O4为主
pH = pKa1，
[H2C2O4] = [HC2O4-]
pKa1 ＜ pH ＜ pKa2 ，
HC2O4-为主
pH = pKa2，
[HC2O4-] = [C2O42-]
pH ＞ pKa2，C2O42-为主
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：
H3PO4 H2PO4 - + H+
H2PO4- HPO42- + H+
HPO42- PO43- + H+
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讨论
pH ＜ pKa1，H3PO4为主
pKa1 ＜ pH ＜ pKa2 ，
H2PO4-为主（宽）
pH = pKa1，
[H2PO4 -] = [HPO42-]
pKa2 ＜ pH ＜ pKa3 ，
HPO42-为主（宽）
pH = pKa1，
[HPO4 2-] = [PO43-]
pH ＞ pKa3 ，PO43-为主
适合分步滴定
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结论
1）分析浓度和平衡浓度是相互联系却又完全
不同的概念，两者通过δ联系起来
2）对于任何酸碱性物质，满足
δ1+ δ2 + δ3 + ------ + δn = 1
3）δ取决于Ka，Kb及[H+ ]的大小，与C无关
4）δ大小能定量说明某型体在溶液中的分布 ，
由δ可求某型体的平衡