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功能材料概论功能高分子材料详解演示文稿.ppt

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功能材料概论功能高分子材料详解演示文稿.ppt

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功能材料概论功能高分子材料详解演示文稿.ppt

文档介绍

文档介绍:功能材料概论功能高分子材料详解演示文稿
第一页,共三十四页。
优选功能材料概论功能高分子材料
第二页,共三十四页。
(3)复合功能 高分子吸附剂、高分子絮凝剂、高分子表面活性剂、高分子染料、高分子稳定剂、高分子相溶剂高分子效应,及其与催化中心、反应底物和产物间的相互作用,可极大的影响催化剂的催化性能,提高反应的活性和选择性。
链上功能基之间的协同效应、多次催化, 如:部分载Ag+的高分子磺酸催化乙酸烯丙酯的水解。
选择性提高效应(尺寸选择性、极性选择性、立体选择性等),如:载体孔径不同的高分子钌铑催化环十二碳三烯的加氢反应。
高分子催化剂
第六页,共三十四页。
高分子效应
高分子效应这个名词是上世纪60年代提出来的。
含功能基的高分子的化学、物理性质不同于含有相同功能基的低分子化合物,这种差别有时候表现得非常明显。人们把引起这些差别的各方面的原因,总的概括起来称为高分子效应。
浓缩/稀释效应
邻近基团效应
协同效应
不饱和配位效应
模板效应
包络效应
其他(形态效应、空间位阻、隔离效应、相转移)
第七页,共三十四页。
高分子催化剂种类
天然高分子催化剂—酶
半天然高分子催化剂—固定化酶
合成高分子催化剂
含金属的酶
不含金属的酶
高分子酸碱催化剂(离子交换树脂)
高分子配位化合物(金属络合物)催化剂
高分子相转移催化剂(高分子冠醚)
高分子胶体保护的金属簇催化剂
第八页,共三十四页。
离子交换树脂
根据活性基团的不同、离子交换树脂可分为阳离子交换树脂(高分子酸催化剂)和阴离子交换树脂(高分***催化剂)两大类。
1. 阳离子交换树脂(高分子酸催化剂)
阳离子交换树脂具有酸性基团,这种树脂的化学性质很稳定,具有耐强酸、强碱、氧化剂和还原剂的性质,因此应用非常广泛。
(1)分类 根据活性基团离解出H+能力的大小不同,阳离子交换树脂分为强酸性和弱酸性两种。
强酸性阳离子交换树脂,常用R-SO3H表示(R表示树脂的骨架)
弱酸性阳离子交换树脂,分别用R-COOH和R-OH表示。
强酸性阳离子交换树脂应用较广泛,(酸、中、碱介质均可用)
弱酸性阳离子交换树脂的H+不易电离,所以在酸性溶液中不能应用,但它的选择性较高而且易于洗脱,可用酸洗脱。
第九页,共三十四页。
(2) 全***磺酸树脂
全***磺酸树脂是由四***乙烯和全***磺酰烯醚单体共聚而成。化学结构式如下:
它是上世纪60年代首先由美国杜邦公司开发出来,注册其为Nafion。
特点:(1)能吸收大量的水和其它极性溶剂(磺酸基)
(2)热稳定性和化学稳定性好(***碳骨架)
第十页,共三十四页。
阴离子交换树脂与阳离子交换树脂具有同样的有机骨架,只是所联的活性基团为碱性基团。
阴离子交换树脂的化学稳定性及耐热性能都不如阳离子交换树脂稳定。
季***(-N(CH3)3) 强碱性阴离子交换树脂;
伯***基(-NH2)、仲***基(-NHCH3)和叔***基(-N(CH3)2)弱碱性阴离子交换树脂。
水化后分别形成R-NH3OH、R-NH2CH3OH、R-NH(CH3)2OH 和R-N(CH3)3OH等氢氧型阴离子交换树脂。
2. 阴离子交换树脂
第十一页,共三十四页。
高分子金属催化剂
1. 分类 高分子金属催化剂按结构可分为两类:
一类是金属直接连接在高分子上而成的高分子金属催化剂;另一类是低分子过渡金属化合物与高分子配位体形成的高分子金属络合物催化剂。
2. 特点
易分离回收,不污染产物;
高分子效应有利于提高催化活性和选择性;
中心金属离子易脱出;活性比相应有机金属络合物催化剂有所降低;反应物在骨架中扩散速度降低;有机骨架不耐高温,对某些反应介质敏感。
第十二页,共三十四页。
3. 高分子金属络合物催化剂的制备
制备高分子金属络合物催化剂最关键的步骤是在高分子骨架上引入配位基团和在金属离子之间进行络合反应。最常见的方法是通过共价键使金属络合物中的配位体与高分子骨架相连接,构成的高分子配位体再与金属离子进行络合反应形成高分子金属络合物。
根据分子轨道理论和配位化学规则,作为金属络合物的配位体,在分子中应具有以下两类结构之一: 一类是分子结构中含有P、S、O、N等可以提供未成键电子的所谓配位原子,含有这类结构的化合物种类繁多,比较常见的如就乙二***四二酸(EDTA)、***类、醚类及杂环类化合物;另一类是分子结构中具有离域性强的π电子体系,如芳香族化合物和环戊二烯等均是常见配位体。
4. 应用
可用于加氢、硅氢加成、氧化、环氧化、不对称加成等等。
第十三页,共三十四页。
固定化酶
固定化酶的优点
酶是一种分子量适中