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节日PPT模板：/ PPT素材下载： / ns + σa2 /（ ns na ）
σs2 和σa2分别表示采样方差和分析方差。
假设： σa2 = ασs2
上式变成：
σ02 = σs2 / ns + （ α/ na）× （ σs2 / ns ）
结论
1、对于给定的α 、ns 和na ，总方差随采样方差增加而增加；
2、对于给定的总分析次数na ns，如果不考虑成本，随机采样总是数越多越好。如6个样本进行2次分析比4个样本进行3次分析的总方差要小。
3、随机采样的总方差α是的线性函数。 Α是很小数，即分析测试的方差比采样方差小得多时，（ α/ ns ） × （ σs2 / ns ）比起σs2 / ns 来就可以忽略。
即分析误差下降到采样误差的1/3或更低时，宁可采用快速简便的、精密度不高，但能与采样误差匹配的方法进行。
最小采样数目估计
利用小样本采样的各种方差所得估计值来进行最小采样数目估计是建立在t— 统计（学生分布）基础上的.
μ= x±（ts0）/（n）1/2
s0是总标准偏差σ0的估计值.
n= （ts0）2 /（x- μ ）2 = （ts0）2 /e02
对参数t查表时先取n=∞ 作为自由度来确定t值。用此t值根据n= （ts0）2 /（x- μ ）2 = （ts0）2 /e02 计算出n的值后再查新的t值，如此循环，直到n收敛于一个常数。
采样常数
Ingamell 采样常数
为表征混合得很好的实验室样本的均匀性,
Ingamell 定义了采样常数ks。
ks =R2 m
R为相对标准偏差，R=（ ss/x ）× 100,x为平均值，m为被分析样本的质量。 ks的物理意义是保证采样相对标准偏差为1﹪ 时的必须样本质量（ ss/x=，R=1， ks =m ）。
上式可以改写为： R2 = ks /m； ks为常数，采样的相对偏差与采样质量成反比。 ks越小，相对标准偏差越小，样本混合程度越好。
对于分层测定的非均匀样本，不同层次当有不同的Ingamell 采样常数。
农药分析对象
残留分析
：
果、粮、菜，肉、禽、蛋、乳、中药材，各种加工食品等。
：
植物秸秆、土壤、水质、大气等。
商品农药分析：有效成分分析。
毒理分析* ：动物的器官内的农药及其代谢物分析
环境保护：副产物、农药添加剂及代谢产物分析。
农药的采样基本要求
代表性,多样性.
产品不均衡性来自生产、运输、存放差异，
形态与组成差异。
少量式样代表整批物料平均成分才使得取样有意义。
㈠液样大槽：在不同深度取样，然后混均匀
小容器：每个容器取样，然后混均匀
㈡气样大气：距地50—180cm高度采样（与呼吸空气同高度）
烟道废气：空瓶或大注射器采样。
有害成分用吸收剂吸收浓缩后分析
农药的采样方法
㈢固体试样原则
1、大小块按比例选取。
2、总量越大，取样量越多。
3、按取样单位取样。
100-200吨为一单位，堆成长方锥台，如右上图。
仓库、车、船采样：每10、20或50包中取一包（参考总量、均匀度、价值、来源而定）再从每包不同位置取少量，得到原始样。
大车皮：四角、中心、底部取样。
取样后破碎、研细、缩减。
用于分析样品 20-30g
副本样品 30-100g（保存）
缩减样品用四方法
样品堆成圆台，如图，取对角线上两份。
反复四分法、至所需重量。
取样量 q=kd2
试样最少量=经验系数×粒度2（mm）粒度直径越大，K值越大，试样最少量越大。
农药的采样试样处理
筛分：用标准筛确定细粒与大块比例
筛号：每英寸上筛孔数（湿样先烘干后筛）
100目筛：1600孔/cm2　
筛法：由大孔到小孔、自然通过、不压不拍。
商品农药采样法有国标GB1605-79
农药的采样的代表性
1、售出或购入商品农药代表平均质量
2、分析结果只代表本批质量，应注明厂名、品名、批号、
生产日期、取样日期。
3、用规定取样器、取样管取样。
4、原料 200件以下按5%采样，200以上按3%采样。