文档介绍：《仪器分析实验》
实验26 自动电位滴定
Auto-Potential
Titration
Analysis
For Short:APTA
厦门大学精品课程
仪器分析(含实验)
1 基本原理
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传统电位滴定方式
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工作电池
指示电极
参比电极
待测溶液
滴定剂
根据滴定过程中化学计量点
附近的电位突跃来确定终点
特点:与直接电位法相比
测量电位变化,算出化学计量点体积
准确度和精密度高
E并没有直接用来计算待测物的c
特点:与指示剂滴定法相比
(1) 可用于滴定突跃小或不明显的滴定反应;
(2) 可用于有色或浑浊试样的滴定;
(3) 装置简单、操作方便,可自动化;
(4) 常采用等步长滴定
电位突跃代替了指示剂的变色
准确度提高/适用范围更广/自动化
ΔV相同
2. 玻璃电极
玻璃电位的产生不是由于电子的得失或转移,而是由于H+在溶液和硅胶层界面间进行迁移,改变界面上电荷的分布产生了相界电位,膜内外的相界电位差就是膜电位。
玻璃膜电极具有内参比电极,如Ag-AgCl电极,因此整个玻璃膜电极的电位,应是内参比电极电位与膜电位之和,即
用玻璃膜电极测定pH的优点是不受溶液中氧化剂或还原剂的影响,玻璃膜电极不易因杂质的作用而中毒,能在胶体溶液和有色溶液中使用。其缺点是本身具有很高的内阻,可达数百兆欧,必须辅以电子放大装置才能测定,其电阻又随温度变化,一般只能在5~60 ℃使用。酸度过高(pH<1)和碱度过高(pH>9)将分别产生测定误差—“酸差”和“钠差”。
玻璃膜电极不仅可用于溶液pH的测定,在适当改变玻璃膜的组成后,可制作成pNa、pK、pAg等玻璃电极,可用于Na+、K+、Ag+等离子的活度测定。
3 确定滴定终点的方法
E-V曲线法:取中点
但准确性稍差
一阶微商法
ΔE/ΔV - V曲线法
二阶微商法
Δ2E/ΔV2 - V曲线法