文档介绍：分析中的曲线
05化学2班沈赟
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分析中的曲线
i 正态分布曲线
ii 滴定曲线
iii 对数浓度图
系的pH变化逐渐减小，曲线又变得比较平坦。
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滴定突越
酚酞（～）
当滴定百分数正好是50%（P点）时，所对应的Y轴的值为乙酸的pKa。
P点
pKa
NaOH与HAc的物质的量之比正好为1，此时溶液的缓冲容量同等条件下为最大，混合溶液的pH值正好等于HAc的pKa。从理论上来讲，若这条滴定曲线为光滑曲线，则P点是一个拐点 。
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增大或减小滴定体系的浓度，滴定突越范围就会随之改变。酸碱浓度增大10倍，突越范围增加2个pH单位，若浓度减小至1/10，突越范围则减小2个pH单位。
Titration curves for (a) 10–1 M HCl,(b) 10–2 M HCl, (c) 10–3 M HCl, and(d) 10–4 M HCl. In each case the titrant is an equimolar solution of NaOH.
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浓度对数图
这种图是将物质的浓度以对数形式表示出来。它表示在酸、碱的分析浓度和离子强度不变的条件下，溶液中酸碱各种形态浓度的对数值随pH的变化情况。
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-8
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6
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pH
Ac－
OH－
H+
HAc
lg c
HAc－Ac-共轭酸碱的浓度对数图 c＝，pKa＝
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蓝线和紫线可以根据pH来求得
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pH
Ac－
OH－
H+
HAc
lg c
HAc－Ac-共轭酸碱的浓度对数图 c＝，pKa＝
红线与pH的关系
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pH
Ac－
OH－
H+
HAc
lg c
HAc－Ac-共轭酸碱的浓度对数图 c＝，pKa＝
同理可以得到绿线与pH的关系
x＝pKa
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pH
Ac－
OH－
H+
HAc
lg c
HAc－Ac-共轭酸碱的浓度对数图 c＝，pKa＝
成直线关系，
三者成曲线关系
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对数浓度图的作法：（一元弱酸）
，横坐标pH取0到14单位，纵坐标lgc取0至-8单位，横坐标与纵坐标的分度要一样。便于作图和应用。
、紫线，通过pH来作出，两直线显然交于（7，-7）点，对任何体系这两条直线都是相同的。
，并在水平线上标出横坐标为pKa的点（s点），通过该点分别作出斜率为+1和-1的两条直线。
－1<pH<pKa+1的区域作出两条曲线，。
，从而看出溶液中每种形态的走向。
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-4
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pH
lg c
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对数浓度图的应用
对数浓度图的优点是能表示出浓度很低的形态。由于图上的直线斜率大多为+1，-1，0，因此组成一些等腰直角三角形与等腰梯形。利用这些几何特点，计算某些酸碱溶液的pH值就十分简便，不受作图大小和精确程度的影响。
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HAc
严格地说，图上现有线的交点没有哪一点完全符合以上质子条件。但是根据图像，我们可以证明梯形MWTS为等腰梯形。即MW=ST，所以在pH<pKa的条件下
满足PBE点就是图中的M点。
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NaAc
在pH>pKa+1的条件下，四边形SPRN为等腰梯形，SP=NR
图中N点符合条件
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通过浓度对数图寻找代数法中近似使用公式的条件：〔以HAc为例〕
HAc的质子条件式和精确的计算式分别是
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由浓度对数图计算滴定终点误差
HAc为例
由对HAc的PBE分析可知：图中N点即为滴定的化学计量点。
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终点时NaOH过量