文档介绍：乙炔氧化羰基化合成丁烯二酸二丁酯
许松岩聂宗武陈贻盾马锦波
（中国科学院福建物质结构研究所，福州）
��催
化体系。
（�）仅用 ��单组份时，��很
快析出，所得产物极少。不能构成催化
剂进行循环。
（二）添加酸、有机碱的影响
使用��催化体系，在反应
中检测到有 ��的生成：
��＋��＋�� →鶳 ��
实验发现体系的 ��会影响��
的生成。我们考察了加入少量��及
��甲基吡咯烷酮 ��对气相成份��的吸收情况以及��生成量的影响，得出如下结果：
（�）在 ��体系中，少量 ��的存在便能有效地抑制 ��的生成，
��生成量在一定范围内与酸的浓度无关（图 �）。而加入��，却使 ��生成量增加
（图 �）。
此外，��生成量随着反应温度升高和含氧量增大而增加。在 ��℃嫦下进行反应，几
乎检查不出 ��。
（�）酸的存在，对 ��的吸收增大；有机碱的存在，对 ��和��的吸收增大。
（�）少量��的存在，不仅抑制了副产物 ��的生成，并可增加丁烯二酸二丁
酯的生成量。过多的 ��加入，虽然可抑制 ��生成，但却使产物量明显下降（表 �），
而有机碱的加入，也使产物量减少（表 �）。
表 � 酸、有机碱的影响
（�）加压与常压的比较结果
采用��体系，进行 �大气压和常压（��）下的比较实验，结
果列入表 �。
表 � 加压与常压实验结果
在 �大气压和 ��℃嫦下获得的丁烯二酸二丁酯产率平均为 ��·��，收率平
均为��％。在常压和 ��℃嫦下产率为 ��·��，收率为��％。
（�）顺反异构物比
反应后的产物中，顺式的含量总是大于反式。加入酸或提高反应温度，有利于反式异
构体的生成，如表�。
将反应后的液体进行蒸馏，此时相当一部分不稳定的顺式产物会转变成较顺式稳