文档介绍：磷酸的电位滴定
讲解人：韩甜甜
分析测试实验室
一、实验目的
1．掌握电位滴定法的操作及确定计量点的方法;
2．学****用电位滴定法测定弱酸pKa的原理及方法。
电位滴定法的特点：
，不存在观测误差，结磷酸的电位滴定
讲解人：韩甜甜
分析测试实验室
一、实验目的
1．掌握电位滴定法的操作及确定计量点的方法;
2．学****用电位滴定法测定弱酸pKa的原理及方法。
电位滴定法的特点：
，不存在观测误差，结果更准确。
、混浊液及无合适指示剂的样品溶液测定。
、配合物稳定常数等热力学常数的测定。
、自动和微量滴定，数据处理费时。
电位滴定法属于滴定分析，根据滴定过程中电池电动势的突变来确定终点。电位突跃代替了指示剂的变色。
磷酸(H3PO4)的电位滴定是以NaOH标准溶液为滴定剂，
随滴定剂NaOH的不断加入，被测物H3PO4与滴定剂NaOH发生反应，溶液的pH值不断变化。
以加入的NaOH的体积V为横坐标，相应的pH值为纵坐标则可绘制pH-V滴定曲线
从曲线上不仅可以确定滴定终点，而且也能求算pKa1以及pKa2。
二、实验原理
磷酸H3PO4为多元酸， 在水溶液中分步离解
H3PO4 + H2O = H3O+ + H2PO4-
当用NaOH标准溶液滴定到[H3PO4]=[H2PO4-]时，即半中和时，溶液中氢离子浓度就是电离平衡常数Ka1
Ka1＝[H+ ]，pKa1=pH
第一半中和点对应的pH值即为pKa1
继续用Na0H标准溶液滴定
H2PO4- = H3O+ +HP042-
当用NaOH标准溶液滴定到[HPO42-]=[H2PO4-]时，即半中和时，溶液中氢离子浓度就是电离平衡常数Ka2
此时的Ka2＝[H+]，即pKa2=pH
故第二半中和点体积对应的pH值即为pKa2
6
7
4
3
5
2
1
工作电池
指示电极
参比电极
待测溶液H3PO4
根据滴定过程中化学计量点
附近的电位突跃来确定终点
滴定装置连接示意图
滴定剂
(-) Ag,AgCl︱HCl溶液︱膜︱H+(x)‖KCl (饱和)︱Hg2Cl2,Hg (+)
外参比电极
玻璃膜
内参比电极
指示电极
待测溶液
电极组成
多孔固体
饱和KCl溶液
（参比电极的内部溶液）
HCl溶液（内参比溶液）
Ag-AgCl电丝（内参比电极）
Hg-Hg2Cl2电丝（外参比电极）
H+选择性玻璃膜
电极构造
复合pH电极
将玻璃电极和甘***电极组合在一起，构成单一电极体。
优点：体积小，坚固，耐用，有利于小体积溶液pH测定
=
，加10mL水(记录pH)
：
，8次，分别记pH
=
>
>
用pH=
>
，记pH
=
=
加入NaOH的体积V/mL
pH计读数
△pH
△V
△pH/△V
△2pH/△V2
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H3PO4电位滴定数据处理表
错位对齐表格
一阶微商
二阶微商
1．按表中记录的NaOH标准溶液体积及相应的pH值，pH—V法作图求出第一化学计量点消耗的NaOH溶液体积，计算磷酸溶液的确切浓度。
2. 根据第一、第二半中和点所消耗NaOH的体积， 由pH—V曲线找出第一个与第二个半中和点对应的pH值，计算磷酸的Ka1和Ka2。
电动势E与p