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硅碳材料是最有潜力的锂电池负极.docx

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硅碳材料是最有潜力的锂电池负极.docx

上传人:suijiazhuang1 2022/6/5 文件大小:297 KB

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硅碳材料是最有潜力的锂电池负极.docx

文档介绍

文档介绍:新能源汽车领域的日趋火爆,吸引着国内外大量企业前赴后继奔赴"战场”,并不新鲜的锰酸 锂技术却似乎又开始绽放出引人注目的色彩。技术创新固然可喜,但寻找性价比更高、储藏 量更大、具有更多定价话语权的新原材料,才是提升行业终端降本增效能力的治本之新能源汽车领域的日趋火爆,吸引着国内外大量企业前赴后继奔赴"战场”,并不新鲜的锰酸 锂技术却似乎又开始绽放出引人注目的色彩。技术创新固然可喜,但寻找性价比更高、储藏 量更大、具有更多定价话语权的新原材料,才是提升行业终端降本增效能力的治本之法。 硅是目前人类至今为止发现的比容量(4200mAh/g)最高的锂离子电池负极材料,是一种最有 潜力的负极材料,但硅作为锂电池负极应用也有一些瓶颈,第一个问题是硅在反应中会出现 体积膨胀的问题。通过理论计算和实验可以证明嵌锂和脱锂都会引起体积变化,这个体积变 化是320%。
所以不论做成什么样的材料,微观上,在硅的原子尺度或者纳米尺度,它的膨胀是300%。 在材料设计时必需要考虑大的体积变化问题。高体积容量的材料在局部会产生力学上的问题, 通过一系列的基础研究证明,它会裂开,形成严重的脱落。
硅体积膨胀会导致一系列结果
,循环性能差

j Conductive material
.Binder
Coaled Si eled rode
Silicon padicte
Copper ◎『' J
Cycles
Volumeti1c
diflintegratiori
第二个问题就是在硅表面的SEI膜是比较厚且不均匀的,受温度和添加剂的影响很大,会影 响锂离子电池中整个比能量的发挥。
石墨表面因为导电性特别好,相对来说SEI膜比较均匀,它的组成跟硅负极不一样。为了研 究这个问题,中科院相关科学家做了模型材料,通过微加工做成硅纳米柱。观察这种材料在 充放电过程中SEI膜的生长,我们发现随着循环次数的增加,SEI膜逐渐把硅柱中间的空隙 填上,,在硅表面如果不加任何处理,SEI膜可以长得很 厚。
这说明它是多孔的,溶剂始终能够接触到浸到硅的表面,这样在全电池设计时是不行的。怎 么样解决这个问题,中科院科相关学家做了一些尝试在硅上做了碳包覆,为了做对比,我们 硅上只做了部分的石墨烯包覆,其他地方空出来。最终看到包覆和不包覆SEI膜的生长情况
不一样,碳包覆的SEI膜就明显减少,没有包覆的SEI膜就有很多。
从长期的基础研究来看,①通过硅粉纳米化;②硅碳包覆;等技术手段可以有效解决硅在 锂电池负极应用中遇到的问题。无论是纳米硅碳还是氧化亚硅碳,硅力求做到以下几点:
硅粒径:V20nm (理论上越小越好)
均匀度:标准偏差小于5nm
纯度:>%
形貌:100%球形率
l-3nrn 公以 Kiir"小
另外,完整的表面包覆非常重要,防止硅和电解液接触,产生厚的SEI膜的消耗。微观结构 的设计也很重要,要来维持在循环过程中电子的接触,离子的通道,体积的膨胀。
碳包覆机理在于:Si的体积