文档介绍：大学有机化学课件醛酮
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第一节 醛、酮得命名
一、系统命名法:
丁醛 3—戊酮
不饱与醛酮:
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烷芳混合酮:
苯乙酮
1-苯-1-丙酮
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例1:P320
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例2:
若不保护酮羰基直接加成,酮羰基得活性比酯羰基还要大,酮羰基将首先发生加成。只能将酮羰基保护起来,加成后再脱去保护基
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利用生成缩醛、酮得方法可以保护醛、酮得羰基,同样利用该反应也能保护醇羟基。
聚乙烯醇
1920年合成可 溶 于 水
聚乙烯醇缩甲醛
——维尼纶
不溶于水1939年合成
50年开始工业化生产
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4、与格氏试剂加成:(温故而知新)
卤化醇镁
醇
无水乙醚
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亲核加成反应活性:R-Li ＞R-MgX
(P319)
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5、与氨及其衍生物加成(P322)
⑴、加成基本模式
醛酮与氨或一级胺加成生成亚胺(又叫西佛碱,
Schiff base):
亚胺
(西佛碱)
不稳定
易失水
醛、酮与二级胺作用则得到烯胺:
烯 胺
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①鉴别醛酮
反应灵敏结晶呈亮黄色,常用来鉴别醛、
酮。故2,4-二硝基苯肼被称为羰基试剂、
⑵、与氨及其衍生物加成用途:
②分离提纯醛、酮
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甲醛与氨加成(P321) :
环六亚甲基四胺(乌洛托品)MP:260˚C
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黑索今(旋风炸药)就是一种爆炸力极强得猛性炸药,军事上用作传爆药或 炮弹、炸弹中得爆破药、
乌洛托品
黑索今
用途:
用做塑料固化剂,尿道消毒剂与制备旋风炸药、
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6、维狄希(Wittig)反应
醛、酮与三苯基亚烷基磷(Wittig试剂)作用生
成烯烃得反应。
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Wittig试剂得制备:
(1)、
(2)、
RX:10、20均可,30则发生消除反应。
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反应机理:
反应特点:将碳氧双键转化成碳碳双键。双键得位置由羰基来确定,且不发生重排。
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练习:用Wittig试剂合成下列化合物:
用双Wittig
试剂合成
3用较特殊得Wittig试剂合成:
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7、与品红醛显色
可用于区别醛、酮,以及将甲醛与其它醛区别开来。
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二、涉及醛、酮α-活泼氢得反应(P328)
1、醛酮α-H得酸性与酮式烯醇式互变异构
酮式
烯醇式( 0、01%)
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酮式-烯醇式互变异构现象在羰基化合物中普遍存在,它可被酸或碱所催化:
酸催化下得酮式—烯醇式互变异构:
碱催化下得酮式—烯醇式互变异构:
酮式
烯醇式
烯醇式
烯醇式
负离子
酮式
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2、α-H得卤代及卤仿反应
⑴、酸催化下得卤代
醛、酮在酸催化下与卤素作用可得到一卤代醛酮。
羰基化合物得结构不同,平衡体系中烯醇式得含量也不同(参p329表11—6)
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⑵、卤仿反应(P329)
碱催化下具有甲基酮结构得醛、酮,三个α-H
都会被卤代,且发生碳链断裂生成三卤甲烷
(即卤仿)得反应叫卤仿反应
碘仿
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由于X2 + NaOH具有氧化性,它可将:
下列化合物可进行卤仿反应:
下列化合物不可进行卤仿反应:
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历程:
步骤① ②再
重复两次
①
④
②
③
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例:
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3、羟醛缩合反应
在酸或碱催化下,含有α-H得醛(酮)相互作用,生成β-羟基醛(酮)或αβ-不饱与醛(酮) 得反应就叫羟醛缩合反应、
⑴、醛得缩合
α
β
α
β
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反应历程:
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注意:总就是α—碳上得H被碱夺去产生α—碳
负离子与另一分子醛酮得羰基进行加成缩合。
在较高得温度下得到得就是直接失水得产物:
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使用索式(Soxhlet)提取器可使产率达到70%。
α
β
索式提取器
⑵、酮得缩合
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⑶、分子内得缩合(P331)
α
β
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⑷、交叉羟醛缩合(P330)
两种都含有α-活泼氢得醛在碱性条件下
进行缩合,得到四种不同产物得混合物,分
离困难,无合成价值。
例如:
乙～乙
丙～丙
乙～丙
丙～乙
乙 醛
丙 醛
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交叉羟醛缩合主要就是指不含α-H得醛与含有
α-H得醛酮之间得缩合、主要分为两类:
①、甲醛得羟甲基化反应
α
α
α
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由于甲醛不含α-H,其羰基又特别活泼,
所以得到得产物比较单一。
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②、克来森-斯密特(C