文档介绍：有机质谱及北京质谱中心介绍
熊少祥
中国科学院化学研究所北京质谱中心
有机质譜仪的构成
GC
LC
直接进样探头
四极杆 Quadrupole
四极离子阱 IT
进样系统扇形场 Sector
飞行时间管 TOF-MS
离子回旋共振池 ICR-MS
离子源质量分析器离子检测器数据系统
电子电离 EI 倍增器 SEM
化学电离 CI 微通道板 MCP
场解吸 FD(FI) 真空系统
快原子轰击 FAB(LSIMS)
热喷雾 TS
粒子束
BP 涡轮泵(或扩散泵) 10 -3 Pa
电喷雾 ESI
大气压化学电离
APCI 旋转泵 10 -1 Pa
基质辅助激光解吸电离 MALDI
各种离子化方法的使用范围
离子
选择的依据
ESI或MALDI 挥发性
热稳定性
极性
要求取得的
极性 APCI 结构信息
Thermospray
EI 或 CI P B
非极性
分子量(Da)
同位素峰
-
100
相
对 m/z 丰度
丰 126
度 127
128
C10H8 MW 128
129
130
m/z
m/z 128 分子中 10 个碳全部都是 12C
m/z 129 分子中有 1 个碳是 13C
m/z 130 分子中有 2 个碳是 13C
有机质谱中常见同位素的天然丰度
A A+1 A+2
元素丰度% 元素丰度% 元素丰度%
1H 100 2H
12C 100 13C
14N 100 15N
16O 100 17O 18O
19F 100
28Si 100 29Si 30Si
31P 100
32S 100 33S 34S
35Cl 100 37Cl
79Br 100 81Br
127I 100
* O, Si, S, Cl, Br 可称为 A+2 元素
同位素峰的丰度
12 12 12 12
CH3 − O − CH2 − CH3 (全为 C)
m/z 60 (100%) A
13 12 12 13
CH3 − O − CH2 − CH3 (含一个 C)
m/z 61 ( %) A+1
12 13 12 13
CH3 − O − CH2 − CH3 (含一个 C)
m/z 61 ( %) A+1
12 12 13 13
CH3 − O − CH2 − CH3 (含一个 C)
m/z 61 ( %) A+1
17O 对(A+1) 峰的贡献仅为 %,可以忽略
因此 m/z 61 的相对丰度应为:
( + + )% = 3()% = %。
概率与同位素峰丰度
假如一个分子中有 3 个碳: C1,C2,C3
设: 12C 丰度= a,13C 丰度= b
则出现 12C1, 12C2, 12C3 的概率= a3 A 峰丰度= a3
13C1, 12C