文档介绍:29届化学竞赛初赛试题、
2
第29届中国化学奥林匹克(初赛)试题、答案及评分标准
第1题 (8分) 写出下列各化学反应的方程式。
将热的***铅溶液滴入热的铬酸钾溶液产生碱式铬酸铅沉淀[Pb2(OH)2CrO4]。
1示石墨;电解质为烃基取代咪唑阳离子(R+)和AlCl4-阴离子组成的离子液体。电池放电时,在负极附近形成双核配合物。充放电过程中离子液体中的阳离子始终不变。
6-1 写出电池放电时,正极、负极以及电池反应方程式。
6-2 该电池所用石墨按如下方法制得:甲烷在大量氢气存在下热解,所得碳沉积在泡沫状镍模板表面。写出甲烷热解反应的方程式。采用泡沫状镍的作用何在?简述理由。
6-3写出除去制得石墨后的镍的反应方程式。
6-4 该电池的电解质是将无水三***化铝溶入烃代咪唑***化物离子液体中制得,写出方程式。
9
第7题 (8分)
7-1 在如下反应中,反应前后钒的氧化数和配位数各是多少?N-N键长如何变化?
7-1
7-2 单晶衍射实验证实,配合物
10
[Cr3O(CH3CO2)6(H2O)3]Cl·8H2O中,3个铬原子的化学环境完全相同,乙酸根为桥连配体,水分子为单齿配体。画出该配合物中阳离子的结构示意图。
第8题 (9分) 金属A常用于铁的防护。A与***气反应,生成易挥发的液态物质B,B和过量A反应生成具有还原性的物质C,C可以还原Fe3+;B和格氏试剂(C6H5MgBr)反应生成D (只含元素A、碳和氢)。D和B反应得到E,E水解、聚合成链状的F并放出HCl。向B的盐酸溶液中通入H2S,得到金黄色沉淀G (俗名“金粉”),G溶于硫化铵溶液得到H。向C的盐酸溶液中通入H2S,得到黑色沉淀I,I可溶于多硫化铵溶液但不溶于硫化铵溶液。
11
写出A ~ I的化学式。
A
B
C
D
E
F
G
H
I
第9题 (7分) Coniine是一种有毒生物碱,可以通过麻痹呼吸系统导致死亡。 g。公元前399年苏格拉底就是由于饮用了含coniine的混合物而被毒死的。Hofmann在1881年确定Coniine分子式为C8H17N。将coniine彻底***化后接着Hofmann消除反应的产物为4S-(N,N-二***)-辛-7-烯-4-***。
9-1画出4S-(N,N-二***)-辛-7-烯-4-***及其对映体的结构简式;
9-2从Hofmann消除反应的结果可以确定Coniine具有哪些结构特征?并以此结果画出你所推断的coniine所有可能的结构简式。
9-1
9-2
12
第10题 (10分) 当溴与1,3-丁二烯在环己烷溶液中发生加成反应时,会得到两个产物A和B (不考虑立体化学)。在-15 oC时A和B的比例为62:38;而在25 oC时A和B的比例为12:88。
10-1画出化合物A和B的结构简式;并确定哪个为热力学稳定产物,哪个为动力学产物。
10-2在室温下,A可以缓慢地转化为B。画出此转换过程的反应势能示意图和中间体的结构简式。
10-3根据以上的研究结果,确定以下反应的产物:
13
10-1
10-3
A的结构简式
B的结构简式
所有产物的结构简式
_ 产物
_ 产物
10-2
14
第11题 (13分)
11-1 Tropinone是一个莨菪烷类生物碱,是合成药物阿托品硫酸盐的中间体。它的合成在有机合成史上具有里程碑意义,开启了多组分反应的研究。Tropinone的许多衍生物具有很好的生理活性,从而可以进行各种衍生化反应。在研究tropinone和溴苄的反应中发现:
此反应的两个产物A和B可以在碱性条件下相互转换。因此,纯净的A或B在碱性条件下均会变成A和B的混合物。画出A、B以及二者在碱性条件下相互转换的中间体的结构
16
简式。
11-2高效绿色合成一直是有机化学家追求的目标,用有机化合物替代